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日本新型鋰電正極材料MF-18 使能量密度提高80%

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1398次  |  2019年10月13日  

2月27日開幕的日本智能能源周上,日本水素株式會社技術(shù)總監(jiān)夏曉明向記者展示了鋰電池新型正極材料“MF-18”。這種新型化合物是利用混合前體同沉積方法合成的納米級材料。目前車用鋰電池最好的三元電極材料是NCM(鎳鈷錳)和NCA(鎳鈷鋁)。而新型正極材料“MF-18”具有安全、高能量密度、低溫性能好的優(yōu)點(diǎn),可使目前鋰電池的能量密度提高80%,在零下50攝氏度環(huán)境下充放電仍能達(dá)到75%水平。性能超過以往所有正極材料。


正極材料是決定鋰離子電池性能的關(guān)鍵材料之一,也是目前商業(yè)化鋰離子電池中主要的鋰離子來源,其性能和價袼對鋰離子電池的影響較大。目前研制成功并得到應(yīng)用的正極材料主要有鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、三元材料鎳鈷錳酸鋰(NCM)和鎳鈷鋁酸鋰(NCA)等。


鈷酸鋰(LCO):適合小型電池,實(shí)際容量不高


鈷酸鋰是第一代商業(yè)化正極材料,在幾十年的發(fā)展中逐漸改性和提高,可以認(rèn)為是最成熟的鋰離子電池正極材料。鈷酸鋰具有放電平臺高、比容量較高、循環(huán)性能好、合成工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)。但該材料含鈷較多,成本較高。


鈷酸鋰仍是小型鋰電池的最佳選擇。目前在3C電子電池中,大多數(shù)仍使用鈷酸鋰而并非比容量更高的三元材料,原因是鈷酸鋰材料的壓實(shí)密度大于三元材料,即單位體積內(nèi)能容納的鈷酸鋰量更多。在更為重視體積密度的小型電池中,鈷酸鋰占有著一席之地。


鈷酸鋰?yán)碚撊萘扛?,但?shí)際容量卻只有理論的一半。原因是在充電過程中鋰離子要從鈷酸鋰材料中脫出,但脫出量小于50%時,材料的形態(tài)和晶型可以保持穩(wěn)定。隨著鋰離子脫出量增大至50%時,鈷酸鋰材料將發(fā)生相變,如果此時繼續(xù)充電,鈷將溶解在電解液中并產(chǎn)生氧氣,嚴(yán)重影響電池循環(huán)穩(wěn)定性和安全性能,因此一般的鈷酸鋰充電截止電壓為4.2V。


磷酸鐵鋰(LFP):能量密度低,安全性突出


磷酸鐵鋰是目前廣受關(guān)注的正極材料之一,理論比容量為170mAh/g,實(shí)際比容量可達(dá)150mAh/g以上。其主要特點(diǎn)是成本低廉,安全性非常好,循環(huán)壽命高,這些特點(diǎn)使得磷酸鐵鋰材料迅速成為研究熱點(diǎn),磷酸鐵鋰電池也在電動汽車領(lǐng)域有了廣泛的應(yīng)用。


磷酸鐵鋰的缺點(diǎn)也較為明顯,即能量密度低。原因有兩點(diǎn):


一是磷酸鐵鋰材料的電壓僅有3.3V左右,低于其他正極材料,這使得磷酸鐵鋰電池儲存能量較低;二是磷酸鐵鋰導(dǎo)電性較差,需要納米化并進(jìn)行包覆才能獲得良好的電化學(xué)性能,這使得材料變得蓬松,壓實(shí)密度較低。兩者綜合作用,使得磷酸鐵鋰電池的能量密度低于鈷酸鋰和三元電池。因此磷酸鐵鋰電池主要應(yīng)用于電動大巴車及少量乘用車中。


磷酸鐵是否近期將被淘汰?近期新能源汽車安全事故頻發(fā),被認(rèn)為將很快被三元材料取代的磷酸鐵鋰再次進(jìn)入人們的視野,人們希望通過對磷酸鐵鋰進(jìn)行改性提高其容量。目前已有學(xué)者通過在磷酸鐵鋰中摻入Mn元素使其擁有更高的電壓和更高的能量密度,也有相關(guān)研究通過復(fù)合技術(shù)將磷酸鐵鋰與NCM三元材料進(jìn)行混合,在保持三元素電池較高能量密度的同時可以有效提升其安全性能。


三元材料(NCM、NCA):性能可調(diào)控


三元材料是與鈷酸鋰結(jié)構(gòu)極為相似的鋰鎳鈷錳氧化物(LiNixCoyMn1-x-y02)的俗稱,這種材料在比能量、循環(huán)性、安全性和成本方面可以進(jìn)行均衡和調(diào)控。鎳鈷錳三種元素的不同配置將為材料帶來不同的性能:鎳含量增加將增加材料的容量,但會使循環(huán)性能變差;鈷的存在可使材料結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,但含量過高會使容量降低;錳的存在可以降低成本并改善安全性能,但含量過高則會破壞材料的層狀結(jié)構(gòu),因此找到三種材料的比例關(guān)系以達(dá)到綜合性能最優(yōu)化,是三元材料研發(fā)的重點(diǎn)。常見配比有NCM111、523、622、811等。NCA(LiNio.8C0015Ah0502)則是將其中的錳元素用鋁元素來替代,一定程度上改善材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,但其鋁含量較少,可近似看成是一種二元材料。


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