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23年專注鋰電池定制

關于動力電池隔膜材料

鉅大LARGE  |  點擊量:1042次  |  2018年06月03日  

  由于能源危機及環(huán)境污染等國際性問題的日益凸顯,新能源汽車已成為世界各國積極開發(fā)與推廣的項目,鋰離子電池作為目前綜合性能相對優(yōu)異的動力/儲能電池廣泛應用于新能源汽車中。

  鋰離子電池主要由正極材料、負極材料、隔膜、電解液幾部分組成,其中隔膜是鋰離子電池關鍵的四大原材料之一,隔膜在其中扮演著電子隔絕的作用,阻止正負極直接接觸,允許電解液中鋰離子自由通過,同時隔膜對于保障電池安全運行也起至關重要的作用,隔膜性能的優(yōu)劣直接影響電池內(nèi)阻、放電容量、循環(huán)使用壽命以及電池安全性能,鋰電池隔膜是四大材料中技術壁壘最高的部分,其成本占比僅次于正極材料,約為10%~14%,在一些高端電池中,隔膜成本占比甚至達到20%。

  當前,市場上商業(yè)化的鋰電池隔膜主要是以聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)為主的微孔聚烯烴隔膜,這類隔膜憑借著較低的成本、良好的機械性能、優(yōu)異的化學穩(wěn)定性和電化學穩(wěn)定性等優(yōu)點而被廣泛應用于鋰電池隔膜中。實際應用中又包括了單層PP或PE隔膜、雙層PE/PP復合隔膜以及三層PP/PE/PP復合隔膜等。

  鋰離子電池隔膜制備方法主要分為干法和濕法兩大類。干法是將聚烯烴樹脂熔融、擠壓、吹膜制成結(jié)晶性聚合物薄膜,經(jīng)過結(jié)晶化處理、退火后,得到高度取向的多層結(jié)構(gòu),在高溫下進一步拉伸,將結(jié)晶面進行剝離,形成多孔結(jié)構(gòu),可以增加薄膜的孔徑。濕法又稱相分離法或熱致相分離法,將液態(tài)烴或小分子物質(zhì)與聚烯烴樹脂混合,加熱熔融后,形成均勻的混合物,然后降溫進行相分離,壓制得膜片,再將膜片加熱至接近熔點溫度,進行雙向拉伸使分子鏈取向,最后保溫一定時間,用易揮發(fā)物質(zhì)洗脫殘留的溶劑,制備出相互貫通的微孔膜。

  干法工藝相對簡單,但孔徑和孔隙率難以控制,產(chǎn)品難以做薄;濕法工藝薄膜孔徑小而且均勻,薄膜更薄,但是投資大,工藝復雜;新能源汽車所需的鋰離子動力電池往往要求電池有更大的容量、更高的電壓、更長的循環(huán)性能、更高的安全性能、長時間穩(wěn)定輸出的均一性能以及為汽車提供瞬間加速的大倍率放電性能,因而其要求隔膜具有高孔隙率、良好的浸潤性、較高的強度、良好的熱尺寸穩(wěn)定性、合適的熱關閉溫度和很高的熱熔化溫度;由于濕法隔膜具有孔隙率高、強度高、閉孔溫度低等特點,目前運用于動力電池中已逐漸成為主流。

  目前國產(chǎn)隔膜主要在中、低端市場使用,國內(nèi)高端鋰電池隔膜市場主要由日本旭化成、日本東燃化學、日本UBE、韓國W-Scope、美國Celgard等進口廠商占領。

  國產(chǎn)隔膜產(chǎn)品與國外差距有很大一部分原因取決于原材料,國外知名隔膜廠家都有自己的專用料,要么自己生產(chǎn)原料,要么和原料廠家聯(lián)合開發(fā)隔膜專用料;聚烯烴隔膜對原材料主要有力學性能、溶解性、分散性、清潔度等方面的要求,用于隔膜生產(chǎn)的基材屬于相對高分子量的聚烯烴專用料,目前進口材料仍占有較大份額,國產(chǎn)材料使用量較低。

  塞拉尼斯旗下的泰科納(Ticona)公司推出了適用于鋰電隔膜生產(chǎn)的超高分子量聚乙烯,具有高拉伸強度、化學惰性和低熔流性。產(chǎn)品規(guī)格為50-1000萬分子量,并可根據(jù)客戶要求定制產(chǎn)品。

  埃克森美孚化工為東燃化學特殊定制隔膜專用料,加上東燃化學自身的工藝技術,產(chǎn)出的隔膜能有效提高鋰電池安全性及可靠性。國際化工巨頭利安德巴塞爾(Lyondellbasell)的聚烯烴專用料也已被成功引入中國,包括適用于濕法工藝HDPE的GX5028和適用于干法工藝PP的E4462。

  我國石化企業(yè)對聚烯烴專用料的研發(fā)、生產(chǎn)也做出了不少成果。2010年8月,揚子石化公司自主研發(fā)的聚丙烯專用料PPH-F02-H成功實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。2011年4月,中國石油蘭州石化公司也成功實現(xiàn)鋰電池隔膜專用料L402的生產(chǎn)。2012年7月,洛陽石化聚丙烯公司對新研發(fā)的鋰電池隔膜專用料F301L進行了試生產(chǎn),產(chǎn)品主要技術性能指標均達到用戶需求。2012年9月,北方華錦由聚丙烯F401牌號改進而來的鋰電隔膜原料,通過了鋰電隔膜的生產(chǎn)和應用性能測試。

  更引人注目的是2017年5月27日揚子石化首次成功試生產(chǎn)了鋰離子電池隔膜用特高分子量聚乙烯新產(chǎn)品YEV-4500,并于近日正式開始進行市場推廣,這一新產(chǎn)品填補了國內(nèi)空白,打破了進口產(chǎn)品的壟斷,是揚子石化在高端聚烯烴領域取得的又一次突破。

  特高分子量聚乙烯(UHMWPE)由于其優(yōu)異的性能,可改進隔膜高溫熔體完整性(HTMI),顯著提高破膜溫度,HTMI對于提高插電式混合動力汽車的安全至關重要;同時還將賦予隔膜更高的穿刺強度、更高的孔隙率與機械強度,是制造高端鋰電池隔膜的理想原材料。

  總之,革命尚未成功,同志仍需努力,相信在鋰電池隔膜國內(nèi)上下游企業(yè)的共同努力下,這一行業(yè)現(xiàn)狀或?qū)⒑芸毂淮蚱啤?/p>

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