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鋰離子電池內(nèi)部的溫度分布真的可以“親眼”看見?

鉅大LARGE  |  點擊量:2413次  |  2020年03月24日  

溫度對鋰離子電池有著重要的影響,溫度過低會導(dǎo)致負極析鋰,溫度過高則會導(dǎo)致正負極界面的副反應(yīng)新增,導(dǎo)致鋰離子電池加速衰降。鋰離子電池在充電和放電的過程中都會出現(xiàn)熱量,由于鋰離子電池內(nèi)部隔膜的導(dǎo)熱性較差,因此熱量在垂直于極片的方向上熱阻較大,更加容易出現(xiàn)溫度梯度。大量的理論計算都表明無論是在方形、圓柱形,還是在軟包電池中大電流工作時都會出現(xiàn)溫度梯度。


近日,北京理工大學(xué)的XiaoDu(第一作者)和Wei-LiSong(通訊作者)、Dai-NingFang(通訊作者)等人開發(fā)了一種原位觀測圓柱形電池在直徑方向上的溫度分布的方法,通過該方法作者發(fā)現(xiàn)在3C倍率下,鋰離子電池內(nèi)部的最大溫度梯度會達到4.73℃。


試驗中作者采用18650電池作為研究對象,該電池的正極為NCM,負極為石墨材料,隔膜為PP/PE/PP三層復(fù)合隔膜,電解液為1MLiPF6(EC:DMC=1:1),為了方便對電池內(nèi)部的溫度梯度進行觀測,作者將電池上蓋移除,并覆蓋一層光學(xué)玻璃,方便對電池內(nèi)部的溫度進行觀測。整個試驗是在下圖所示的裝置內(nèi)部進行的,試驗過程中作者首先以0.046A的電流將電池充電到4.2V,然后分別以0.2C、0.5C、1.0C和3C倍率將電池放電到2.5V,通過電池上部的紅外相機來觀測鋰離子電池內(nèi)部的溫度變化。


由于作者對18650電池進行了改造,為了防止對電池的電化學(xué)性能出現(xiàn)影響,作者對改造后的18650電池和沒有改造的18650電池進行了測試(測試結(jié)果如下圖所示),從下圖可以看到經(jīng)過結(jié)構(gòu)改造的電池在循環(huán)性能和放電性能上沒有明顯的差距,這也表明在該試驗中測試得到的結(jié)果是真實可靠的。


下圖為上述18650電池在1C放電的過程中,在不同的放電深度時電池內(nèi)部的溫度分布,從下圖可以看到隨著放電時間的新增,電池內(nèi)部的溫度逐漸升高,并且可以看到電池內(nèi)部的溫度分布也變的更加不均勻,在靠近電芯中間的位置溫度較高,而在靠近電芯邊緣的位置的溫度較低。


為了讓電池內(nèi)部溫度分布的效果更加直觀,作者分析在直徑方向上不同位置處的溫度隨放電深度的變化(如下圖a所示),從下圖可以看到在1C放電的過程中,電池內(nèi)部最大的溫度差僅為0.5℃。下圖b為電池內(nèi)部在不同角度上,電芯直徑方向上的溫度分布,可以看到在不同角度上電池內(nèi)部的溫度分布基本上是一致的,這表明在1C倍率下放電時電池內(nèi)部的溫度是非常均勻的,沒有出現(xiàn)顯著的溫度梯度。


放電倍率對鋰離子電池的產(chǎn)熱和電池內(nèi)部的溫度分布具有重要的影響,下圖為18650電池在不同倍率放電,不同放電深度時,18650電池內(nèi)部的溫度分布。從圖中能夠看到,放電的過程中電池中間芯骨位置的溫度最高,電池外部的溫度較低,并且放電倍率關(guān)于電池內(nèi)部溫度的影響非常大。在3C倍率下,電芯中間溫度最高可達70℃,電池內(nèi)外的最大溫差也達到了4.73℃,遠遠高于0.5C和1C倍率放電。


下圖為不同放電倍率放電時,電池在不同角度方向上的溫度分布,從圖中可以看到電池在不同角度方向上也存在散熱的差異,在0.5C較小的倍率下,電池產(chǎn)熱較少,因此不同角度方向的散熱差異比較小,1C倍率下電池的產(chǎn)熱仍然比較小,因此不同角度方向上的溫度差異小于0.1℃,而當電池的放電電流新增到3C后,電池內(nèi)部的產(chǎn)熱顯著新增,不同方向上的散熱差異變的顯著起來,最大的差別可以達到0.94℃,表明電池在不同角度方向上也存在一定的散熱差異。


電池在放電過程中內(nèi)部的溫度梯度是比較常見的現(xiàn)象,但是由于鋰離子電池的密封結(jié)構(gòu),我們僅能夠觀測電池外表的溫度,這不利于鋰離子電池的熱設(shè)計,XiaoDu采用的方法讓我們能夠通過紅外相機直接看到鋰離子電池內(nèi)部的溫度分布,關(guān)于指導(dǎo)鋰離子電池的設(shè)計生產(chǎn)和檢驗鋰離子電池產(chǎn)熱模型具有重要的意義。


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