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電池綜合性能提升 CMC粘結(jié)劑在電池中的應(yīng)用

鉅大LARGE  |  點擊量:7414次  |  2020年05月13日  

導(dǎo)讀:近期,我國電池聯(lián)盟圍繞CMC工藝技術(shù)進(jìn)行了深度梳理與系列報道,重要聚焦于CMC粘結(jié)劑用途與應(yīng)用、鋰離子電池漿料穩(wěn)定性與極片制造、電池能量密度關(guān)聯(lián)度等話題。


(來源:公眾號“電池聯(lián)盟”ID:zgcbcu作者:電池聯(lián)盟)


縱觀我國新能源行業(yè)發(fā)展之路,國家政策從最初以保護(hù)扶持為主,到現(xiàn)在的鼓勵開放競爭。隨著產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展逐漸成熟,行業(yè)已脫離了相對粗放的發(fā)展產(chǎn)量模式,從而進(jìn)入了發(fā)展質(zhì)量的新階段。


在此背景下,產(chǎn)業(yè)鏈各個環(huán)節(jié)都有降本需求,但降本終究不能只是片面的壓低價格,而應(yīng)該將心思著重放在如何升效率和良品率,去除不良損失等方面,進(jìn)而降低產(chǎn)品的綜合成本,實現(xiàn)有效降本。


近期,我國電池聯(lián)盟圍繞CMC工藝技術(shù)進(jìn)行了深度梳理,以下為專題報道系列核心內(nèi)容:

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

01


CMC粘結(jié)劑在電池中的應(yīng)用


粘結(jié)劑是鋰離子電池中重要的輔助功能材料之一,是整個電極的力學(xué)性能的重要來源,對電極的生產(chǎn)工藝和電池的電化學(xué)性能有著重要的影響。粘結(jié)劑本身沒有容量,在電池中所占的比重也很小。


目前得到廣泛應(yīng)用的鋰離子電池粘結(jié)劑重要有三大類:聚偏氟乙烯(PVDF)、丁苯橡膠(SBR)乳液和羧甲基纖維素(CMC),此外,以聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯腈(PAN)和聚丙烯酸酯作為重要成分的水性粘結(jié)劑也占有一定市場。


CMC產(chǎn)品作為水性體系負(fù)極材料的重要粘合劑,是纖維素的羧甲基化衍生物,通常由天然的纖維素和苛性堿及一氯醋酸反應(yīng)后而制得,分子量由幾千到百萬,被國內(nèi)外電池制造公司廣泛采用。

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標(biāo)稱容量:34.3Ah
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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

02


電池綜合性能提升背后的粘結(jié)劑因子


隨著鋰離子電池產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展,對粘結(jié)劑的性能要求也在不斷提高,新型結(jié)構(gòu)的鋰離子電池要粘結(jié)劑具有優(yōu)異的力學(xué)性能。所以,鋰離子電池用新型高性能粘結(jié)劑已成為鋰離子電池關(guān)鍵材料研發(fā)的重要發(fā)展方向之一。


粘結(jié)劑是鋰離子電池材料中技術(shù)含量較高的附加材料,是將電極片中活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑粘附在電極集流體上的高分子化合物,雖然在電極片中用量較少,但其性能的優(yōu)劣直接影響電池的容量、壽命及安全性。


CMC具有極高的漿料穩(wěn)定性,可保證穩(wěn)定加工;提高石墨與負(fù)極的粘合力,從而延長單元電池的使用壽命;低用量高效,可極大地降低單元電池的非活性成分含量。


除此之外,CMC還是高容量硅負(fù)極材料的優(yōu)良粘結(jié)劑,CMC中的羧基官能團(tuán)與硅表面的氧化硅(SiOx)和硅醇(-Si-OH)基團(tuán)出現(xiàn)氫鍵或共價鍵用途力,能增強硅顆粒以及硅顆粒與集流體之間的粘結(jié)。


03


從CMC粘結(jié)劑到極片:電池能量密度何以提升?


好的粘結(jié)劑不僅有利于電池能量密度的提高,對電池內(nèi)阻也有明顯的降低用途,將對電池電化學(xué)性能提升起到重要的影響。


鋰離子電池生產(chǎn)工藝復(fù)雜,可分為前、中、后三個階段。前端極片制作重要包括包括正/負(fù)極配料、涂布、輥壓、分切、制片等工序;中端電芯制作重要包括卷繞或疊片、封裝、注液等工序;后端電池組裝包括化成、分容、PACK組裝等工序。


在鋰離子電池生產(chǎn)過程中,對電池電極結(jié)構(gòu)的控制是關(guān)鍵,如何控制其電極片內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu),是鋰離子電池生產(chǎn)過程的關(guān)鍵技術(shù)。采用不同結(jié)構(gòu)的電極片生產(chǎn)的電池的自放電率、循環(huán)性、容量、一致性等都不同。在鋰離子電池生產(chǎn)前端制備電極片的過程中,必須控制好鋰離子電池漿料的混合分散質(zhì)量,提高電池漿料的均勻一致性和分散穩(wěn)定性。


作為漿料中的重要組成部分,粘結(jié)劑將各種顆粒粘接在一起,形成了具有粘附性的漿料,將其與金屬箔緊密粘接在一起。活物質(zhì)、導(dǎo)電劑、溶劑對金屬電極沒有粘附性,無法做成極片用于制備鋰離子電池。好的粘結(jié)劑不僅有利于電池能量密度的提高,關(guān)于電池內(nèi)阻也有明顯的降低用途,對電池的電化學(xué)性能也具有重要的影響。


04


“技術(shù)決定論”之下,鋰離子電池漿料穩(wěn)定性重要幾何?


極片制造工藝是鋰離子電池生產(chǎn)的核心工序,而極片制造工序中,漿料制備過程又是其中的重中之重,分為正極漿料和負(fù)極漿料,重要包括干粉混合、半干泥狀捏合,以及稀釋分散。


在原材料被逐漸混勻、被溶劑潤濕、大塊物料破裂和逐漸趨于穩(wěn)定等階段中,會出現(xiàn)物料混合不勻、粘接劑溶解不良、細(xì)顆粒嚴(yán)重團(tuán)聚、粘接劑性狀發(fā)生變化等情況,就會導(dǎo)致大顆粒的出現(xiàn)。解決這些問題,就要選擇粘接劑。


目前,很多公司選擇的是粉狀粘接劑和液體溶解好的粘接劑,兩種不同的粘接劑決定了工藝的不同。采用粉狀粘結(jié)劑要更長的時間來進(jìn)行溶解,否則在后期會出現(xiàn)溶脹、回彈、粘度變化等。


電極漿料要具有穩(wěn)定且恰當(dāng)?shù)恼扯龋绊憹{料粘度的因素重要有攪拌漿料的轉(zhuǎn)速、時間控制、配料順序、環(huán)境溫濕度等


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