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打造磷酸鐵鋰及三元電池,固態電池新布局

鉅大LARGE  |  點擊量:2043次  |  2020年08月10日  

1、三元和磷酸鐵鋰離子電池為公司布局重點


在車用動力鋰電池領域,鋰離子電池已經成為主流。目前國際主流動力鋰電池公司重要電池類型基本為磷酸鐵鋰和三元鋰離子電池


2017年全球前十動力鋰電池公司重要電池類型從我國市場來看,磷酸鐵鋰和三元電池當前依然是車用動力鋰電池的主流,2016年和2017年裝機占市場總量的94.5%和93.3%。


2、磷酸鐵鋰和三元鋰離子電池還有一段發展期


經過一段時間的發展,磷酸鐵鋰和三元鋰離子電池的技術水平得到明顯提升。在成本方面,磷酸鐵鋰離子電池組價格從2017年年初的1.8-1.9元/Wh下降到年底的1.45-1.55元/Wh。三元動力鋰電池包價格從年初的1.7-1.8元/Wh下降到年底的1.4-1.5元/Wh。


在能量密度方面,2017年底,基于NCM622材料電池單體能量密度超過200Wh/kg,系統能量密度160Wh/kg,2018年預計電池單體能量密度可達到230~250Wh/kg。


表4動力鋰電池能量密度44(單位Wh/kg)


這兩種電池還有一定的提升空間,尤其是新一代材料對電池性能的提升用途,比如正極材料811、硅碳負極的研發,將會進一步提升鋰動力鋰電池的能量密度,單體能量密度有望達到300Wh/kg,加上這兩種電池產業基礎強大,在產業中的競爭還將存在一按時期。


固態電池成為目前布局重點


1、固態鋰離子電池的潛在技術優勢


固態鋰離子電池,與傳統鋰離子電池相比的最大特點在于其使用了固態電解質材料,當使用的電極和電解質材料均為固態、不含任何液態組分時,則為全固態鋰離子電池。固態電解質改變了鋰離子電池的傳統結構,隔膜、液態電解液等不再是必要組件,帶來巨大的技術優勢潛力。


固態鋰離子電池與傳統鋰離子電池的技術原理示意圖


固態鋰離子電池的重要技術優勢體現在,一是安全性高,不含易燃易揮發有毒性的有機溶劑,不存在漏液問題,有望防止鋰枝晶的出現,大幅度降低電池燃燒、爆炸的風險。二是循環壽命長,不存在液態電解質在充放電循環過程中出現固體電解質界面膜的問題,目前研發的預期壽命是15000-20000次。三是能量密度高,傳統鋰離子電池中隔膜和電解液體積占比40%,固態電解質能大幅縮減電池正負極間距離,提高體積比能量,全固態鋰離子電池能量密度預估最大潛力值達900Wh/kg。四是系統比能量密度高,固態電解質無流動性,可實現內串聯組成高電壓單體,利于提升動力鋰電池系統成組效率和能量密度。五是正負極材料選擇范圍寬,可同時兼用金屬鋰負極和高電勢正極材料等新技術,全固態金屬鋰離子電池是未來新型電池的研發方向。除此之外,固態電池的工作溫度范圍、電化學穩定窗口寬,并且具備薄膜化、柔性化的潛力。


2、全球公司紛紛布局固態電池,爭奪先機


由于當前磷酸鐵鋰和三元鋰離子電池自身的瓶頸,以及固態電池的潛在優勢,歐美、日韓、我國等國家的涉及動力鋰電池、汽車及能源方面的產業鏈上眾多公司正在積極布局和研發固態電池。


總體上,歐美國家重要是立足于固態電池技術的創業型公司,日本重要以傳統車企、機械公司為主的電池技術創新。我國的公司相對來說進入固態鋰離子電池領域的時間較晚,且重要以科研機構或院校為支撐,產業化進程較慢。


研發方面,國內主力為中科院的科研機構,有一定積累并與國外基本處于同一水平,但能量密度距離理論值仍有較大的提高空間,離子導電率、循環壽命也亟待進一步提升。固態鋰離子電池根據固態電解質分為三條技術路線,分別為聚合物、氧化物與硫化物固態電解質,各科研機構采用的技術路線并不相同。其中,中科院青島能源所與中科院化學所兩家主攻聚合物固態鋰離子電池,前者的實驗樣品能量密度達300Wh/kg,并首次完成深海測試,后者則突破了聚合物固態電解質室溫下低導電率的瓶頸;中科院物理研究所的研究特色在于掌握原位形成技術,研制的10Ah軟包電池能量密度達310-390Wh/kg,體積比能量達800-890Wh/L;中科院寧波材料所、上海硅酸鹽研究所分別聚焦于無機固態鋰離子電池和復合固態鋰離子電池的研究。


3、技術和產業壁壘亟待突破


經過公司與研究機構的攻關,目前固態電池技術已經得到突破,能量密度超過300Wh/kg,但基本都是實驗室產品,距離產業化還有一定的距離。


在技術層面,固態電解質離子導電率、固/固界面相容性和穩定性仍是兩大制約問題。聚合物電解質的導電性在常溫下較低,一般要加熱至60oC以上才能正常工作,如法國Bolloré則采用聚合物電解質與電池加熱的技術路線;硫化物電解質的導電率目前與傳統鋰離子電池的水平相當,但仍需突破界面相性問題,重要通過材料合成和納米層技術增大活性物質的量、降低界面層電阻。同時,金屬鋰負極、新型復合正極材料仍在研發中,有望實現全固態鋰金屬電池的應用,屆時能量密度、容量、倍率性能、安全性能及循環壽命將有巨大的突破。


整體上來看,固態鋰離子電池的生產制備成熟度還亟待加強,規模化、自動化的生產線還要進一步研發,目前仍處于行業積累期。固態電池總體發展路徑為,受制于固/固界面穩定性問題,液態電解質的含量逐步減少,由液態→半固態→固液混合→固態→全固態電池過渡;在全固態鋰金屬電池發展上,受制于金屬鋰負極可充性問題,負極材料將從石墨→合金化負極(如Si/C)→金屬鋰負極進行過渡。隨著研發技術和工業生產方面的發展,固態電池的性能與生產將逐步優化,在動力鋰電池市場迎來機遇。


潛在技術的替代者依然存在


除了對當前鋰離子電池的改善及固態電池的布局,在動力鋰電池技術創新中,國內外公司和機構/大學紛紛進行了不同嘗試,一些指標較目前水平有較大改善,為動力鋰電池性能的提升供應了有力參考。


通過對收集的典型創新案例技術指標梳理,可以發現,目前一些產品的關鍵指標已經得到提升。在能量密度方面,鋁空氣電池能量密度達到780Wh/kg,鋰硫電池達到350Wh/kg,固態電池達到360Wh/kg;在充電倍率方面,典型創新性產品最高充電倍率已經超過100C。在循環壽命方面,典型創新產品已經能夠超過15000次。


但目前動力鋰電池創新性產品一般都是實驗室產品,新型電池在下一步產業化進程中,還面對許多挑戰。比如鋰硫電池安全性低、體積比能量低、放電倍率低、能量轉換效率低和循環次數低,短時間很難在車用領域得到應用。總的來說,目前這些研究雖然處于實驗階段,距離產業化較遠,是否能夠在一按時期替換現有體系電池在業界也存在爭議。但毫無疑問這些電池有望打破當前動力鋰電池的一些技術瓶頸、降低電池成本,創造更長續航里程,在動力鋰電池產業發展過程中,這些電池不容忽視。


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