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鋰離子電池的安全隱患組成及工作原理詳解

鉅大LARGE  |  點擊量:1071次  |  2020年09月04日  

鋰離子電池重要由正極、負極、電解液、隔膜以及外部連接、包裝部件構(gòu)成。其中,正極、負極包含活性電極物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等,均勻涂布于銅箔和鋁箔集流體上。


鋰離子電池的正極電位較高,常為嵌鋰過渡金屬氧化物,或者聚陰離子化合物,如鈷酸鋰、錳酸鋰、三元、磷酸鐵鋰等;鋰離子電池負極物質(zhì)通常為碳素材料,如石墨和非石墨化碳等;鋰離子電池電解液重要為非水溶液,由有機混合溶劑和鋰鹽構(gòu)成,其中溶劑多為碳酸之類有機溶劑,鋰鹽多為單價聚陰離子鋰鹽,如六氟磷酸鋰等;鋰離子電池隔膜多為聚乙烯、聚丙稀微孔膜,起到隔離正、負極物質(zhì),防止電子通過引起短路,同時能讓電解液中離子通過的用途。


在充電過程中,電池內(nèi)部,鋰以離子形式從正極脫出,由電解液傳輸穿過隔膜,嵌入到負極中;電池外部,電子由外電路遷移到負極。在放電過程中:電池內(nèi)部鋰離子從負極脫出、穿過隔膜,嵌入到正極中;電池外部,電子由外電路遷移到正極。隨著充、放電,遷移于電池間的是鋰離子,而非單質(zhì)鋰,因此電池被稱為鋰離子電池。


二鋰離子電池的安全隱患


一般來說,鋰離子電池出現(xiàn)安全問題表現(xiàn)為燃燒甚至爆炸,出現(xiàn)這些問題的根源在于電池內(nèi)部的熱失控,除此之外,一些外部因素,如過充、火源、擠壓、穿刺、短路等問題也會導(dǎo)致安全性問題。鋰離子電池在充放電過程中會發(fā)熱,假如出現(xiàn)的熱量超過了電池?zé)崃康暮纳⒛芰Γ囯x子電池就會過熱,電池材料就會發(fā)生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負極與電解液的反應(yīng)和負極與粘合劑的反應(yīng)等破壞性的副反應(yīng)。


鋰離子電池的安全隱患組成及工作原理


1正極材料的安全隱患


當鋰離子電池使用不當時,導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度的升高,使正極材料會發(fā)生活性物質(zhì)的分解和電解液的氧化。同時,這兩種反應(yīng)能夠出現(xiàn)大量的熱,從而造成電池溫度的進一步上升。不同的脫鋰狀態(tài)對活性物質(zhì)晶格轉(zhuǎn)變、分解溫度和電池的熱穩(wěn)定性影響相差很大。


2負極材料的安全隱患


早期使用的負極材料是金屬鋰,組裝的電池在多次充放電后易出現(xiàn)鋰枝晶,進而刺破隔膜,導(dǎo)致電池短路、漏液甚至發(fā)生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效防止鋰枝晶的出現(xiàn),大大提高鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的碳負極首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件下,電解液與嵌鋰人造石墨反應(yīng)的放熱速率遠大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應(yīng)放熱速率。


3隔膜與電解液的安全隱患


鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機溶劑的混合溶液,其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高溫下易發(fā)生熱分解,并與微量的水以及有機溶劑之間進行熱化學(xué)反應(yīng),降低電解液的熱穩(wěn)定性。電解液有機溶劑為碳酸酯類,這類溶劑沸點、閃點較低,在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應(yīng),易被氧化。


4制造工藝中的安全隱患


鋰離子電池在制造過程中,電極制造、電池裝配等過程都會對電池的安全性出現(xiàn)影響。如正極和負極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質(zhì)量控制,無一不影響電池的性能和安全性。漿料的均勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布的均勻性,從而影響電池的安全性。漿料細度太大,電池充放電時會出現(xiàn)負極材料膨脹與收縮比較大的變化,可能出現(xiàn)金屬鋰的析出;漿料細度太小會導(dǎo)致電池內(nèi)阻過大。涂布加熱溫度過低或烘干時間不足會使溶劑殘留,粘結(jié)劑部分溶解,造成部分活性物質(zhì)容易剝離;溫度過高可能造成粘結(jié)劑炭化,活性物質(zhì)脫落造成電池內(nèi)部短路。


5電池使用過程中的安全隱患


鋰離子電池在使用過程中應(yīng)該盡可能減少過充電或者過放電,特別關(guān)于單體容量高的電池,因熱擾動可能會引發(fā)一系列放熱副反應(yīng),導(dǎo)致安全性問題。


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