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鋰硫電池你了解嗎?

鉅大LARGE  |  點擊量:3060次  |  2020年11月18日  

鋰硫電池發展史:鋰離子電池有30多年的歷史,而鋰硫電池更年輕。1962年,Herbet和Ulam首次提出使用硫作為正極材料,以堿性高氯酸鹽為電解質。


早期鋰硫體系作為一次電池被研究,甚至還一度商業化生產,但后來被可充電電池取代擱置。2009年LindaF.Nazar在NatureMaterials上提出有關鋰硫二次可充放電池,并用CMK-3實現了1320mAh/g的高比容量。自此鋰硫電池真正開啟了發展篇章。


鋰硫電池原理:鋰硫電池正極為硫或含硫材料,負極為鋰。平均電壓2.1V,理論上鋰硫體系(Li-S)具有1672mAh/g的比容量,2600Wh/kg的能量密度,是傳統商業化以LiCo02為正極的鋰離子電池(理論比容量273.8mAh/g,能量密度360Wh/kg)7倍左右。相比普通鋰離子電池,鋰硫電池的放電本質不是簡單的鋰離子脫嵌,而是伴隨著大量中間產物的氧化還原過程。鋰硫放電電池放電過程中,單質硫從環狀S8開環與Li反應,由長鏈Li2S8向短鏈Li2S轉化的過程中伴隨著兩個明顯的放電平臺,高電勢放電平臺為2.45V-2.1V,該過程可認為大量S8向S42-轉化,而低電勢放電則為2.1V1.7V,此過程為大量S42-轉化為S22-與S2-。另一方面,不同的轉化程度也對應著不同的電容量。


放電反應方程如下:


正極:S8+16Li+e-→8Li2S


負極:Li→Li++e-


總反應:2Li+nS→Li2Sn→Li2S


普通鋰離子電池是單電子脫嵌,鋰硫電池是8電子氧化還原,因而有7-8倍的理論容量和能量密度。與傳統鋰離子電池相似,鋰硫電池由正極,負極,隔膜,電解質和隔膜組成。因此鋰硫電池被認為是目前最有希望替代傳統鋰離子電池,成為新一代的儲能設備的新能源。


硫正極材料是制約鋰硫電池發展和應用的關鍵因素,因此我們重點關注硫正極。目前,鋰硫體系的硫正極也存在幾個問題要解決:穿梭效應,導電性差,體積膨脹。


1、放電過程中多硫化物溶解(Li2Sx,3<x<8),出現復雜的歧化反應,發生穿梭效應,造成大量自放電,庫倫效率和循環性能降低,出現不可逆容量衰減;


2、單質硫與放電產物硫化鋰的電導率低,S電導率(5×10-30S/cm,25℃),Li2S/Li2S2電導率(~10-30S/cm),造成硫的利用率只有50-70%左右。


3、而且從斜方晶系α-S(ρ1=2.03g/cm3)轉化為反螢石結構的Li2S(ρ2=1.66g/cm3),體積膨脹大,破壞電極結構,影響了循環穩定性


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