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什么是預鋰化?

鉅大LARGE  |  點擊量:8049次  |  2020年12月15日  

今天我們要講的是預鋰,在此之前,我們要講一下半電池(正極正極材料,負極鋰)和全電池的第一效應。


這是鋰鈷氧化物半電池的第一個效應。假如你不明白一塊充滿電的電池與半塊電池沒有任何關系,你就會明白這是陰極材料的第一效果。


從上圖可以看出,半電池的第一充電容量略高于第一放電容量。換句話說,充電時從正極移出的鋰離子100%不會回到正極。第一次放電容量/第一次充電容量是這半塊電池的第一次效率。


磷酸鐵鋰正極半電池第一效果


三正半電池第一效果


從上圖可以看出,三元的第一效率最低,一般為85~88%;其次是鋰鈷氧化物,一般為94~96%;磷酸鐵鋰略高于鈷酸鋰,為95%至97%。陰極材料的第一效果重要是在去包埋后陰極材料的結構發生變化,沒有足夠的嵌鋰位置,所以鋰離子不能在第一次放電時全部返回。


石墨負極半電池第一效果


石墨電池與正極電池的差別在于石墨為正極,而鋰金屬板為負極。因此,石墨的第一效應明顯低于正電極材料。重要原因是鋰離子通過電解液,在石墨表面形成SEI膜,消耗大量鋰離子。死于SEI膜的鋰離子不能回到負極。


充滿電的電池在充入液體后,首先要經過轉換(僅充電)和容量劃分(充放電)的過程。一般來說,轉換和容量劃分的第一步是充電過程。電容工作的第二步一般是從滿態放電到空態放電,所以這一步的容量就是整個電池的放電容量。結合兩者,得到全電池第一效率的算法:


滿電池第一效率=容量除以第二步放電容量/(折算成充電容量+容量除以第一步充電容量)


為了減小偏差,取第二滿放電容量作為電池容量。


總而言之,我們可以得出一個結論。假如電池的正極使用一階效率為88%的三元材料,而負極使用一階效率為92%的石墨材料。關于這個充滿電的電池,第一效率是88%,這意味著第一效率是88%關于正極,是92%關于負極,等于較低的正極。


當然,除了電池材料對第一效果的影響外,電極材料的比表面積也是一個重要的影響因素。石墨的比表面積越大,形成的SEI膜越大,要消耗的鋰離子越多,第一效應越低。此外,還涉及到電池的轉換充電系統。充電適當的SOC也會在一定程度上影響電池的第一效果。


關于一個充滿電的電池,在負界面形成的SEI膜消耗鋰離子,鋰離子從正極脫離,降低了電池容量。假如我們能找到另一個源鋰陰極材料外,并讓SEI膜的形成消耗從外部鋰鋰離子源,我們可以確保鋰離子從陽極de-imbed不會浪費在形成過程中,最后完全可以提高電池容量。供應外部鋰源的過程是預化。


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