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鋰離子電池自放電的原因是什么?

鉅大LARGE  |  點擊量:459次  |  2023年06月27日  

自放電的原因:


1.造成可逆容量損失的原因:可逆容量損失的原因是發生了可逆放電反應,原理跟電池正常放電反應一致。不同點是正常放電電子路徑為外電路、反應速度很快;自放電的電子路徑是電解液、反應速度很慢。


2.造成不可逆容量損失的原因:當電池內部發生了不可逆反應時,所造成的容量損失即為不可逆容量損失的。所發生不可逆反應的類型重要包括:


A:正極與電解液發生的不可逆反應(相對重要發生于錳酸鋰、鎳酸鋰這兩種易發生結構缺陷的材料,例如錳酸鋰正極與電解液中鋰離子的反應:LiyMn2O4+xLi++xe-→Liy+xMn2O4等);


B:負極材料與電解液發生的不可逆反應(化成時形成的SEI膜就是為了保護負極不受電解液的腐蝕,負極與電解液可能發生的反應為:LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe等);

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

C:電解液自身所帶雜質引起的不可逆反應(例如溶劑中CO2可能發生的反應:2CO2+2e+2Li+→Li2CO3+CO;溶劑中O2發生的反應:1/2O2+2e+2Li+→Li2O)。類似的反應不可逆的消耗了電解液中的鋰離子,進而損失了電池容量。


D:制成時雜質造成的微短路所引起的不可逆反應。這一現象是造成個別電池自放電偏大的最重要原因。空氣中的粉塵或者制成時極片、隔膜沾上的金屬粉末都會造成內部微短路。生產時絕對的無塵是做不到的,當粉塵不足以達到刺穿隔膜進而使正負極短路接觸時,其對電池的影響并不大;但是當粉塵嚴重到刺穿隔膜這個度時,對電池的影響就會非常明顯。由于有是否刺穿隔膜這個度的存在,因此在測試大批電池自放電率時,經常會發現大部分電池的自放電率都集中在一個不大的范圍內,而只有小部分電池的自放電明顯偏高且分布離散,這些應該就是隔膜被刺穿的電池。


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