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圓柱鋰電防爆閥在熱失控中是如何工作的?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:915次  |  2021年05月27日  

熱失控是鋰離子電池最嚴(yán)重的安全事故,儲(chǔ)存在鋰離子電池內(nèi)部的電能和化學(xué)能在短時(shí)間內(nèi)大量釋放,使得鋰離子電池內(nèi)部的溫度甚至能夠達(dá)到900℃以上,同時(shí)熱失控中電解液、活性物質(zhì)分解出現(xiàn)的大量氣體會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部的壓力急劇升高,甚至引起鋰離子電池的爆炸。為了保證在鋰離子電池的安全性,通常我們會(huì)在電池殼上設(shè)計(jì)一個(gè)防爆閥,在壓力過高時(shí)能夠及時(shí)被破壞,釋放電池內(nèi)部的壓力,防止熱失控中電池發(fā)生爆炸。


關(guān)于18650電池而言,防爆閥設(shè)計(jì)在電池的上蓋之中,防爆閥還兼具了斷路器的功能,在電池內(nèi)部壓力升高到一定程度時(shí),防爆閥動(dòng)作切斷電流回路,當(dāng)電池內(nèi)部的壓力進(jìn)一步升高時(shí),防爆閥結(jié)構(gòu)被破壞,釋放電池內(nèi)部的壓力,防止電池發(fā)生爆炸。之前我們重要是從原理上了解防爆閥的設(shè)計(jì),由于18650電池上蓋的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)讓我們很難直接看到在熱失控的過程中防爆閥動(dòng)作過程,近日倫敦城市學(xué)院的DonalP.Finegan(第一作者)和PaulR.Shearing(通訊作者)通過高速攝影裝置對(duì)不同廠家的18650電池上蓋在熱失控中防爆閥的動(dòng)作過程進(jìn)行了拍攝,還原了熱失控中18650電池防爆閥動(dòng)作的全過程。


相關(guān)研究顯示熱失控一旦發(fā)生,熱失控可能會(huì)在2s之內(nèi)蔓延到整個(gè)18650電池,因此為了能夠更好的觀察整個(gè)熱失控過程,要每秒為18650電池拍攝1000張以上的X光照片,而電池的爆炸時(shí)間小于0.01s,這就要更高的拍攝速度。為了滿足這一苛刻的要求,DonalP.Finegan采用歐洲同步輻射實(shí)驗(yàn)室的設(shè)備對(duì)18650電池防爆閥的動(dòng)作過程進(jìn)行了拍攝,該設(shè)備曾經(jīng)對(duì)保險(xiǎn)絲的熔斷起弧過程進(jìn)行了拍攝,其分辨率達(dá)到了每秒鐘百萬次拍攝的級(jí)別。


試驗(yàn)總共對(duì)來自LG、松下、三星和三洋的5款18650電池和一款具有雙防爆閥新型設(shè)計(jì)的18650電池進(jìn)行研究(如下表所示),5種電池的正負(fù)極材料分別采用NMC、NCA、LMO和LCO混合,用來驗(yàn)證不同的體系和電池結(jié)構(gòu)對(duì)防爆閥安全性的影響。


LG、松下、三洋和三星的18650電池上蓋和防爆閥的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)如下圖所示,從圖中我們能夠注意到所有的防爆閥都通過凸起結(jié)構(gòu)與焊盤相連(極耳焊接在焊盤上),當(dāng)電池內(nèi)部壓力升高到一定程度時(shí)防爆閥會(huì)發(fā)生變形,與焊盤脫離,從而切斷電流回路。同時(shí)我們也能夠觀察到所有的防爆閥結(jié)構(gòu)上都有一圈環(huán)狀的刻痕,當(dāng)電池內(nèi)部的壓力繼續(xù)升高到一定的值時(shí),防爆閥被破壞電池泄壓,防止電池爆炸。此外,在LG、松下和三洋的電池上蓋種還包含PTC結(jié)構(gòu)(正溫度系數(shù)材料),當(dāng)電池的溫度上升時(shí)PTC材料的電阻急劇升高,從而阻止電流的繼續(xù)升高,而三星電池由于采用倍率型設(shè)計(jì)(20A放電),因此并未設(shè)計(jì)PTC結(jié)構(gòu)。

過針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

下圖為通過高速相機(jī)(每秒2000張)拍攝的LG的兩款電池和三洋電池的防爆閥泄壓過程,從下圖a和b中能夠注意到雖然LG-S3和LG-B4具有相同的防爆閥結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),但是由于LG-B4電池內(nèi)部具有中心針,因此在熱失控中兩個(gè)電池的行為并不相同。關(guān)于S3而言,由于沒有中心針的支撐,電芯向中心塌縮,在快速流動(dòng)氣體的帶動(dòng)下,大量電芯上的活性物質(zhì)被撕扯下來,隨氣流噴到電池外部(下圖a的1.4545s處)。而B4電池由于電芯中央具有中心針,因此在氣流的用途下,中心針向其中一側(cè)移動(dòng),減少了卷芯針傾斜的一側(cè)的活性物質(zhì)撕裂的情況,卻導(dǎo)致了另一側(cè)電極撕裂的加劇。


從上面的分析不難看出18650電芯內(nèi)部的中心針關(guān)于電池在熱失控中的行為有著顯著的影響,從下圖b和c我們能夠注意到在熱失控出現(xiàn)的氣體推動(dòng)下,LG-B4和三洋電池的中心針都出現(xiàn)了明顯的上移,中心針的存在防止了電芯向中心塌縮,為氣體擴(kuò)散供應(yīng)了足夠的擴(kuò)散通道,減少了氣體噴發(fā)時(shí)帶出的正負(fù)極活性物質(zhì),降低了熱失控向周圍電池?cái)U(kuò)散的風(fēng)險(xiǎn)。


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