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漢陽大學研發一維釩酸鹽中空納米線負極材料

鉅大LARGE  |  點擊量:780次  |  2022年01月04日  

目前常用的鋰離子電池負極材料石墨的理論比容量僅為372mAh/g,而實際發揮容量最高僅為360mAh/g左右,這無法滿足下一代高比能鋰離子電池的需求,因此迫切的要開發新型的負極材料以取代現有的石墨類材料。


目前常見的硅基負極材料,其比容量最高可達到3000mAh/g以上,但是硅基負極材料也存在著致命的缺陷,在完全嵌鋰的狀態下,其體積膨脹最高可達300%,這會造材料顆粒粉化,負極活性物質脫落,造成不可逆的容量損失,雖然人們已經開發出了多種手段解決由硅負極膨脹所引起的問題,但是目前硅負極的應用仍然處于探索階段,真正成熟的產品并不多。


人們也并未停下探索的腳步,不斷開發出各種新型的高容量鋰離子電池負極材料,而釩酸鹽材料就是其中的一種。近年來,復合過渡金屬氧化物由于其優異的電化學性能而吸引了廣泛的關注,由于過渡金屬多種價態和較低的活化能使得這種材料具有優異的電子導電性,特別是釩酸鹽材料作為正極和負極材料都吸引了廣泛的關注,例如AgVO3和Co3V2O8等材料都表現出了優異的電化學性能。


韓國漢陽大學的JuanXiang等結合目前的納米材料技術和釩酸鹽的研究成果,研發了一種一維釩酸鹽中空納米線制備工藝,該材料不僅具有釩酸鹽材料電子電導率高的優點,也兼具了納米材料Li+擴散距離短的特點,具有優異的電化學性能。


為了合成一維釩酸鹽中空納米線材料,JuanXiang采用了靜電紡絲技術。以Co3V2O8納米線合成為例,首先將Co和V的醋酸鹽溶解于DMF之中,然后加入pVp并持續攪拌12h,然后利用靜電紡絲工藝制成前軀體,前軀體被轉移到Al2O3基體上,并在500℃下焙燒3h,就可獲得一維中空納米線材料。除了Co3V2O8材料外,JuanXiang還用同樣的方法合成了Ni3V2O8和FeVO4材料。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

循環伏安測試發現Co3V2O8材料有兩個氧化還原峰,其中在還原過程中,分別位于0.63V和0.17V,氧化過程分別為1.47V和2.53V。


電化學測試顯示,Co3V2O8的首次放電和充電容量分別達到1110mAh/g和764mAh/g,首次效率約為68.8%,電池循環50次以后容量衰降到了644mAh/g,但是循環100此后,電池的容量上升到了968mAh/g。


為了測試Co3V2O8材料的倍率性能,分別采用了0.2,0.5,1,2,5,10A/g的電流密度,該材料的容量分別達到了970,744,648,570,470和349mAh/g。該材料在5A/g的電流密度下,循環1000次仍然能夠保持1000mAh/g以上的容量,循環2000次能夠保持900mAh/g左右的容量。


一維釩酸鹽中空納米線材料綜合了中空結構和一維納米結構的優勢,不僅具有良好的電子導電性,更是極大的縮短了Li+的擴散距離,因此賦予該材料良好的倍率性能和循環性能。Co3V2O8材料的可逆容量達到1000mAh/g左右,是傳統石墨類材料的三倍左右,極大的提高了材料的能量密度。


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