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低溫18650 3500
無(wú)磁低溫18650 2200
過(guò)針刺低溫18650 2200
低溫磷酸3.2V 20Ah
23年專注鋰電池定制

MOF基電解質(zhì)有效抑制鋰枝晶促進(jìn)鋰金屬電池鈦酸鋰負(fù)極材料性能

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:466次  |  2023年08月29日  

鋰金屬具有高達(dá)3,860mAh/g的比容量和低至-3.04V(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極)氧化還原電位。因而可充電鋰金屬電池成為了最具發(fā)展?jié)摿Φ母吣芏?a href="/keywords/cddc/" class = "seo-anchor" data-anchorid=150 target="_blank">充電電池體系之一。但鋰枝晶問(wèn)題嚴(yán)重困擾鋰金屬電池的發(fā)展,失控生長(zhǎng)的鋰枝晶可以快速降低電池的性能,縮短電池使用壽命,甚至刺穿電極之間的膜,引發(fā)電池短路等安全問(wèn)題。因此,如何在大的電流密度、大的能量密度、長(zhǎng)周期循環(huán)的條件下,實(shí)現(xiàn)對(duì)鋰枝晶生長(zhǎng)的有效抑制就成為問(wèn)題關(guān)鍵。有鑒于此,日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所的柏松延博士、孫洋博士和南京大學(xué)周豪慎教授發(fā)展了一種新型的MOF基電解質(zhì),能在大電流高容量下抑制鋰枝晶的生長(zhǎng)。


研究亮點(diǎn):


1.MOF基電解質(zhì)在大電流密度、大能量密度、長(zhǎng)周期循環(huán)下,實(shí)現(xiàn)對(duì)鋰枝晶生長(zhǎng)的有效抑制。


2.通過(guò)計(jì)算,證明了MOF結(jié)構(gòu)對(duì)TFSI?離子的有效調(diào)控以及實(shí)現(xiàn)均勻的Li+離子傳輸。


TOC圖

過(guò)針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

MOF基電解質(zhì)是利用MOF(HKUST-1)的有序超微孔結(jié)構(gòu)作為離子篩,在普通電解液(1MLiTFSIDOL/DME)中實(shí)現(xiàn)對(duì)陰陽(yáng)離子傳輸?shù)挠行д{(diào)控,并表現(xiàn)出高離子遷移系數(shù)和高離子電導(dǎo)率。相對(duì)于陰陽(yáng)離子在普通電液里的無(wú)序傳輸并造成不均勻的鋰沉積,MOF結(jié)構(gòu)可以提供高效的離子通道,選擇性地減緩TFSI?陰離子在其中的通過(guò),從而達(dá)到均勻的鋰離子傳輸效果,實(shí)現(xiàn)均相的鋰沉積。


為了闡明MOF孔道對(duì)陰陽(yáng)離子傳輸起作用的機(jī)制,研究人員做了一系列理論計(jì)算。通過(guò)密度泛函理論(DFT)計(jì)算在兩種極端情況下,TFSI?陰離子在水平(Path-I)或垂直(Path-II)情況下通過(guò)MOF孔道中的能量壁壘。在MOF框架處于剛性或者弛豫的的狀態(tài)下,他們之間(F點(diǎn)和F’點(diǎn))的能壘差分別達(dá)到了1.26eV和0.63eV。相關(guān)計(jì)算說(shuō)明了MOF孔道的空間限制對(duì)TFSI?陰離子在通道中的傳輸起到了選擇性延緩作用。


分子動(dòng)力學(xué)模擬(MD)的結(jié)果證明MOF結(jié)構(gòu)可以通過(guò)對(duì)TFSI?陰離子的有效調(diào)控來(lái)實(shí)現(xiàn)均勻的Li+離子傳輸。在普通電液中(1MLiTFSIDOL/DME),由于溶劑化過(guò)程,TFSI?陰離子的均方位移比溶劑化的Li+離子更快。而在MOF基電解質(zhì)中,MOF孔道會(huì)延緩TFSI?陰離子在其中的通過(guò),使得Li+離子的均方位移擴(kuò)散得更快。


相對(duì)于陰陽(yáng)離子在普通電液里的無(wú)序傳輸并造成不均勻的鋰沉積,MOF結(jié)構(gòu)可以提供高效的離子通道,選擇性地延緩TFSI?陰離子在其中的通過(guò),從而達(dá)到均勻的鋰離子傳輸效果,實(shí)現(xiàn)均相的鋰沉積。


對(duì)稱電池測(cè)試分別在大電流密度(5mA/cm2,10mA/cm2和10mA/cm2)情況下進(jìn)行,其相對(duì)應(yīng)的能量密度為(2.5mAh/cm2,5mAh/cm2和10mAh/cm2)對(duì)稱電池可以在長(zhǎng)循環(huán)時(shí)間,至少超過(guò)800小時(shí)內(nèi)未出現(xiàn)明顯短路跡象。

無(wú)人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

通過(guò)SEM觀測(cè)鋰枝晶在循環(huán)完后的鋰金屬負(fù)極中的生長(zhǎng)情況。使用傳統(tǒng)電解液的對(duì)稱電池,在10mAh/cm2和10mAh/cm2條件下,120小時(shí)后電池出現(xiàn)短路。鋰金屬負(fù)極表面生長(zhǎng)有大量長(zhǎng)達(dá)10μm的鋰枝晶刺穿隔膜造成短路。而在使用MOF基電解質(zhì)的對(duì)稱電池里,鋰枝晶的生長(zhǎng)情況受到了明顯地抑制。在三種大的電流密度條件下情況下,均無(wú)明顯的鋰枝晶生長(zhǎng)情況。


使用鈦酸鋰做電極材料,驗(yàn)證了在大電流條件下,使用MOF基電解質(zhì)的鋰金屬電池,亦可以表現(xiàn)出穩(wěn)定的長(zhǎng)循環(huán)性能。在電流密度達(dá)到7mA/cm2的情況下,鈦酸鋰-鋰金屬電池在循環(huán)2000圈后,只有7mAh/cm2的容量損失。每圈的容量損失率低至0.0025%。


總之,該研究首次報(bào)道了MOF基電解質(zhì)在鋰負(fù)極保護(hù)中的作用,對(duì)鋰金屬電池的進(jìn)一步發(fā)展有重要意義。此外,該研究也展示了MOF的超微孔結(jié)構(gòu)在電池體系中的應(yīng)用潛力。


鉅大鋰電,22年專注鋰電池定制

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