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探討鋰電池的配方與工藝流程

鉅大LARGE  |  點擊量:1464次  |  2018年10月09日  

1.正負極配方

1.1正極配方:LiCoO2+導電劑+粘合劑+集流體(鋁箔)

LiCoO2(10μm):96.0%

導電劑(CarbonECP)2.0%

粘合劑(PVDF761)2.0%

NMP(增加粘結性):固體物質的重量比約為810:1496

a)正極粘度控制6000cps(溫度25轉子3);

b)NMP重量須適當調節,達到粘度要求為宜;

c)特別注意溫度、濕度對黏度的影響

正極活性物質:

鈷酸鋰:正極活性物質,鋰離子源,為電池提高鋰源。非極性物質,不規則形狀,粒徑D50一般為6-8μm,含水量≤0.2%,通常為堿性,pH值為10-11左右。

錳酸鋰:非極性物質,不規則形狀,粒徑D50一般為5-7μm,含水量≤0.2%,通常為弱堿性,pH值為8左右。

導電劑:鏈狀物,含水量<1%,粒徑一般為1-5μm。通常使用導電性優異的超導碳黑,如科琴炭黑CarbonECP和ECP600JD,其作用:提高正極材料的導電性,補償正極活性物質的電子導電性;提高正極片的電解液的吸液量,增加反應界面,減少極化。

PVDF粘合劑:非極性物質,鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘性變差。用于將鈷酸鋰、導電劑和鋁箔或鋁網粘合在一起。常用的品牌如Kynar761。

NMP:弱極性液體,用來溶解/溶脹PVDF,同時用來稀釋漿料。

集流體(正極引線):由鋁箔或鋁帶制成。

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1.2負極配方:石墨+導電劑+增稠劑(CMC)+粘結劑(SBR)+集流體(銅箔)

負極材料(石墨):94.5%

導電劑(CarbonECP):1.0%(科琴超導碳黑)

粘結劑(SBR):2.25%(SBR=丁苯橡膠膠乳)

增稠劑(CMC):2.25%(CMC=羧甲基纖維素鈉)

水:固體物質的重量比為1600:1417.5

a)負極黏度控制5000-6000cps(溫度25轉子3)

b)水重量需要適當調節,達到黏度要求為宜;

c)特別注意溫度濕度對黏度的影響

2、正負混料

石墨:負極活性物質,構成負極反應的主要物質;主要分為天然石墨和人造石墨兩大類。非極性物質,易被非極性物質污染,易在非極性物質中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散后,容易重新團聚。一般粒徑D50為20μm左右。顆粒形狀多樣且多不規則,主要有球形、片狀、纖維狀等。

導電劑:其作用為:

a)提高負極片的導電性,補償負極活性物質的電子導電性。

b)提高反應深度及利用率。

c)防止枝晶的產生。

d)利用導電材料的吸液能力,提高反應界面,減少極化。(可根據石墨粒度分布選擇加或不加)。

添加劑:降低不可逆反應,提高粘附力,提高漿料黏度,防止漿料沉淀。

增稠劑/防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極性溶劑。

異丙醇:弱極性物質,加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑網狀交鏈,提高粘結強度。

 鋰電池的配方與工藝流程

乙醇:弱極性物質,加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑線性交鏈,提高粘結強度(異丙醇和乙醇的作用從本質上講是一樣的,大批量生產時可考慮成本因素然后選擇添加哪種)。

水性粘合劑(SBR):將石墨、導電劑、添加劑和銅箔或銅網粘合在一起。小分子線性鏈狀乳液,極易溶于水和極性溶劑。

去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動性。

負極引線:由銅箔或鎳帶制成。

2.1正極混料:

2.1.1原料的預處理

1)鈷酸鋰:脫水。一般用120°C常壓烘烤2小時左右。

2)導電劑:脫水。一般用200°C常壓烘烤2小時左右。

3)粘合劑:脫水。一般用120-140°C常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。

4)NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設施,直接使用。

2.1.2物料球磨:

1)4小時結束,過篩分離出球磨;

2)將LiCoO2和CarbonECP倒入料桶,同時加入磨球(干料:磨球=1:1),在滾瓶及上進行球磨,轉速控制在60rmp以上

2.1.3原料的摻和:

1)粘合劑的溶解(按標準濃度)及熱處理。

2)鈷酸鋰和導電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導電劑粘合在一起,提高團聚作用和的導電性。配成漿料后不會單獨分布于粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質,通常使用瑪瑙球作為球磨介子。

2.1.4干粉的分散、浸濕:

原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時間的推移,將會吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強,液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強,液體可以浸濕固體,將氣體擠出。

當潤濕角≤90°,固體浸濕。當潤濕角>90°,固體不浸濕。

正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。

分散方法對分散的影響:

1)靜置法(時間長,效果差,但不損傷材料的原有結構);

2)攪拌法:自轉或自轉加公轉(時間短,效果佳,但有可能損傷個別材料的自身結構)。

攪拌槳對分散速度的影響:攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態,效果佳。

攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結構和對設備的損傷就越大。

濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導致材料的浪費和漿料沉淀的加重。

濃度對粘結強度的影響。濃度越大,柔制強度越大,粘接強度越大;濃度越低,粘接強度越小。

真空度對分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。

溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。

稀釋:將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。

2.1.5操作步驟

a)將NMP倒入動力混合機(100L)至80°C,稱取PVDF加入其中,開機;參數設置:轉速25±2轉/分,攪拌115-125分鐘;

b)接通冷卻系統,將已經磨號的正極干料平均分四次加入,每次間隔28-32分鐘,第三次加料視材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;動力混合機參數設置:轉速為20±2轉/分

c)第四次加料30±2分鐘后進行高速攪拌,時間為480±10分鐘;動力混合機參數設置:公轉為30±2轉/分,自轉為25±2轉/分;

d)真空混合:將動力混合機接上真空,保持真空度為-0.09Mpa,攪拌30±2分鐘;動力混合機參數設置:公轉為10±2分鐘,自轉為8±2轉/分

e)取250-300毫升漿料,使用黏度計測量黏度;測試條件:轉子號5,轉速12或30rpm,溫度范圍25°C;

f)將正極料從動力混合機中取出進行膠體磨、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標識,與拉漿設備操作員交接后可流入拉漿作業工序。

2.1.6注意事項

a)完成,清理機器設備及工作環境;

b)操作機器時,需注意安全,避免砸傷頭部。

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