鉅大LARGE | 點擊量:1123次 | 2018年11月24日
關于電池陰離子交換膜的制備方法
AEM通常由帶正電荷的聚電解質制備,并且被設計成傳導離子,同時對中性分子或陽離子是不可滲透的。
AEM的主要關注點在于陰離子傳導性,化學穩定性和尺寸穩定性。與質子交換膜類似,陰離子交換膜的種類非常繁雜,也存在著主鏈AEM、嵌段AEM、側鏈型AEM、梳型AEM和致密官能化AEM。
增強AEM的陰離子電導率的主要方法也是在膜基質中構建相互連接的陰離子導電通道。因此,合適的制備方法顯得尤為重要,以確保所得IEM的質量。獲得IEM的典型方法包括將上述材料溶解在強極性溶劑中,將IEM溶液澆鑄到平衡板上,最后蒸發溶劑。
到目前為止,該方法仍然廣泛用于獲取IEM。與此同時,出現了用于改進IEM的結構和性質的新的制備方法。離子交換膜的制備方法有聚合物共混、原位聚合、孔填充和靜電紡絲。
1)聚合物共混
聚合物共混是制備AEM的非常有吸引力的方法,因為它可以結合每種組分的突出特性,同時克服單一組分的不足特征。該方法不僅提高了AEM的穩定性,選擇性和離子傳導性,而且降低了成本和溶脹。
其中,PVDF,PS及其共聚物,PTFE,PPO,PES,PVA,PEEK,PBI和聚苯胺(PAN)近年來已經被廣泛研究。聚合物共混提供了調節AEM的性質的各種可能性。
通過控制2種或更多種聚合物的組成,許多性能如離子電導率,水溶脹和化學穩定性可能顯然被改進,然而,不同組分的相容性仍然具有挑戰性,這可能使得混合AEM由于過多的界面而表現出較差的機械性能。
徐銅文課題組[35]利用聚合物共混法以制造基于PPO的膜。用PPO氯乙酰化(CPPO)直接制備的AEM通常具有極低的親水性,從而離子電導較低,將BPPO與CPPO共混后增強了季銨化后的親水性,該膜顯示出了高的氫氧化物傳導率(0.022~0.032S·cm-1,25℃)和低的甲醇滲透性。
聚合物共混可廣泛用于改善AEM的性能,以合適的比例混合兩種或更多種聚合物是其在IEM領域中的成功應用的關鍵,其可以在所得AEM中實現協同效應。
2)原位聚合
AEM的傳統制備通常使用原始聚合物的改性或官能化單體的直接聚合。在這些方法中,在反應和膜形成過程期間使用的大量有機溶劑將對環境帶來毒性風險。因此,為了實現工業規模的制造,重要的是開發用于制備IEM的簡單,快速和環境友好的方法。
最近,有報道了使用無溶劑的原位聚合策略以克服在溶劑聚合中遇到的障礙。該策略不同于上述后改性和直接聚合技術,因為有機溶劑被完全結合到所得膜中的液體單體代替。
Lin等將聚醚酮(PEK)作為必要的聚合物增強劑溶解在乙烯基芐基氯(VBC)和二乙烯基苯(DVB)單體的混合物中,在沒有任何有機溶劑的情況下來形成新的澆鑄溶液,再加入四亞乙基五胺(TEPA)作為VBC和PKE-C之間的交聯劑,連續進行聚合和季銨化以獲得交聯的AEM,所得AEM的電荷密度、離子導電性和堿性穩定性都較好,且有效抑制了溶脹比。
原位聚合作為一種多功能,可行和環境友好的方法來制備IEM,應該得到更多的研究關注。
3)孔填充
孔填充是一種制備具有低溶脹和高選擇性的AEM的新方法。為了使用孔填充法制備AEM,最重要的先決條件是尋找合適的多孔基材。多孔基材需要是化學惰性的和機械穩定的,因此軟聚合物電解質在孔中的膨脹可以被硬基質限制。
對于AEM,多孔PAN、高密度聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PES和PI可作為基材,孔通過跟蹤或相轉化方法構建。除了聚合物基底,無機材料例如多孔氧化鋁也可以用于獲得孔填充AEM。
孔填充AEM通常通過將聚合物電解質引入多孔基材中來制備。實現該方法的最簡單的方法是將選擇的離聚物倒在膜的表面上,電解質流入惰性孔中,并且當揮發溶劑完全蒸發時可形成AEM。為了確保成功制備,具有足夠黏度的相對濃縮的溶液有利于將聚合物保留在側孔中。
另外一種將多孔基材浸入離子化聚合物中是制備這種類型的膜的另一種有效方式,并且被稱為孔浸泡技術。孔浸泡技術的基本原理類似于孔填充技術的基本原理。
4)靜電紡絲
電紡絲的方法提供了生產具有納米級直徑的電紡納米纖維的獨特優點,其具有吸引人的特征,包括三維網絡,完全互連的孔,高孔隙率和大比表面積,而且電紡納米纖維與塊體相比顯示出更高的拉伸模量。目前電紡絲方法已經吸引了廣泛關注,且在幾個應用中改善AEM的性能。
Pan等認為通過靜電纖維絲的大量堆積,能制備出有眾多纖維組成的纖維氈(靜電纖維膜)。相對于傳統的膜的制備方法,通過靜電紡絲制備的電紡纖維膜不僅具有相對均一的孔結構及孔徑分布,相互貫通的內部孔通道,而且具有顯著而較高的孔隙率。
電紡纖維膜的優點之一,便是可以對膜本身根據某些特殊的需求,利用各種各樣的改性技術進行有目的的改性。盡管它有優勢,電紡絲方法仍然只適用于實驗室規模。目前急需,從各種聚合物結構和功能組深入探索并制備AEM。
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