鉅大LARGE | 點擊量:2149次 | 2018年12月13日
分析磷酸鐵鋰材料的一致性問題
人們經常詬病LFP材料的一個最主要缺點就是批次穩定性的問題。對于這個問題,筆者個人的觀點是一致性不好是絕對的,產品的一致性好才是相對的。對于LFP生產的一致性問題,大多數人都是從生產環節來考慮的。比如技術有沒有完全吃透,在小試到中試和中試到生產線建設過程缺乏系統工程設計以及生產技術成果的“源頭”與生產商轉化過程的銜接出現問題等。還有就是原材料狀態控制和生產工藝設備狀態控制問題等,這些都是影響LFP生產一致性的原因。
這些原因當然很重要,但筆者這里要說的是,LFP生產一致性問題有它化學反應熱力學上的根本性原因。從材料制備角度而言,磷酸鐵鋰的合成反應是一個復雜的多相反應,有固相磷酸鹽、鐵的氧化物以及鋰鹽,外加碳的前驅體以及還原性氣相。
反應過程的熱力學模擬計算就表明,在這個復雜的多相反應過程中很難保證反應微區的一致性,同時存在著+3價鐵還原不充分和被過度還原到鐵單質的可能,其后果就是微量的+3價鐵和單質鐵可能同時存在在LFP產物里。
單質鐵會引起電池的微短路,是電池中最忌諱的物質,而+3價鐵同樣可以被電解液溶解而在負極被還原。其實我們經常討論的LFP產品一致性差的根源就在這里,而這個熱力學上的因素是無法克服的。合成工藝路線的優化和生產過程的自動化,是提高LFP材料批次穩定性的基本手段。但筆者要強調的是,材料不同批次之間的差異只能通過工藝和設備的不斷改進完善從而提高到LFP實際應用可以接受的波動范圍之內,而不可能做到絕對一致。
LFP中單質鐵和氧化鐵雜質含量的問題,之前一直沒有引起人們的重視。最近幾年,隨著LFP動力電池測試和實際使用數據的大量積累,人們已經認識到了鐵雜質的影響。鐵雜質不僅影響電池的高溫循環性能和安全性,還直接關系到LFP動力電池的自放電和靜態存儲性能,因此必須嚴格控制LFP成品中鐵雜質含量。由于LFP容易被磁化產生弱磁性,如果直接從成品材料中用磁力棒除鐵并不現實。
筆者個人認為,只有在生產過程中改進工藝盡量減少鐵雜質的引入才是有效途徑。這就需要企業吃透工藝流程,一方面嚴控生產環節杜絕外界鐵雜質的引入,另一方面需要優化燒結工藝參數,盡可能減少在燒結過程中還原不充分或者鐵被過度還原的可能性。