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鋰離子電池的負(fù)極材料---碳、硅,各有什么特點(diǎn)?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:6561次  |  2018年05月13日  

  在鋰離子電池材料中,負(fù)極材料屬于重要的組成部分,能夠?qū)φw電池的性能產(chǎn)生較大影響。目前,負(fù)極材料主要被劃分為兩個類別,一種為商業(yè)化應(yīng)用的碳材料,例如天然石墨、軟碳等,另一類為正處于研發(fā)狀態(tài),但是市場前景一片大好的非碳負(fù)極材料,例如硅基材料、合金材料、錫金材料等等。


  1、碳負(fù)極材料:此種類型的材料無論是能量密度、循環(huán)能力,還是成本投入等方面,其都處于表現(xiàn)均衡的負(fù)極材料,同時也是促進(jìn)鋰離子電池誕生的主要材料,碳材料可以被劃分為兩大類別,即石墨化碳材料以及硬碳。其中,前者主要包括人造石墨以及天然石墨。人造石墨的形成過程為:在2500℃以上的溫度中,將軟碳材料進(jìn)行石墨化處理之后得到,MCMB屬于人造石墨中比較常用的一種,其結(jié)構(gòu)為球形,表面質(zhì)地較為光滑,直徑大約為5-40μm。由于受其表面光滑程度影響,使電極表面以及電解液之間發(fā)生反應(yīng)的幾率降低,進(jìn)而降低了不可逆容量。同時,球形結(jié)構(gòu)能夠方便鋰離子在任何方向進(jìn)行嵌入和脫出活動,對保障結(jié)構(gòu)穩(wěn)定具有較大的促進(jìn)作用。天然石墨也具有諸多優(yōu)勢,其結(jié)晶度較高、可嵌入的位置較多,并且價格較低,是較為理想的鋰離子電池材料。但其也存在一定的弊端,例如在與電解液反應(yīng)時,相容性較差,在進(jìn)行粉碎時表面存在諸多缺陷等,這都將對其充電或放電的性能產(chǎn)生較大的不利影響。


  此外,硬碳的形成過程為:在2500℃的狀態(tài)下,難以實(shí)施石墨化的碳材料,其主要為高分子化合物的熱解碳,通過高倍顯微鏡能夠看出,其是由許多納米小球堆積而成,整體呈現(xiàn)出花團(tuán)簇狀,具體如圖1所示。在其表面具有大量納米孔的無定形區(qū)域,在容量方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石墨的標(biāo)準(zhǔn)容量,進(jìn)而對循環(huán)能力產(chǎn)生較大的不利影響。

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  2、硅負(fù)極材料:由于硅物質(zhì)的儲存量較為豐富,且價格較為低廉,因此將其作為新型負(fù)極材料應(yīng)用到鋰離子電池中十分理想。但是,由于硅屬于半導(dǎo)體,電導(dǎo)率較差,并且在嵌入的過程中將會使體積膨脹成以往的數(shù)倍,最高膨脹度能夠達(dá)到370%,這將導(dǎo)致活性硅粉化和脫落,難以與電子進(jìn)行充分的接觸,進(jìn)而使得容量迅速縮減。要想使硅在鋰離子電池材料中得到良好的應(yīng)用,使其在充電或者放電的過程中,能夠?qū)ζ潴w積進(jìn)行有效的控制,進(jìn)而使其容量和循環(huán)能力得到極大的保障,可以采用以下幾種方式來實(shí)現(xiàn),第一,使用納米尺寸的硅。第二,將硅與非活性基體、活性基體、粘接劑相結(jié)合。第三,利用硅薄膜,其已經(jīng)被視為是下一代最為適用的商用負(fù)極材料。


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