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一種化學(xué)還原氧化石墨烯薄膜的新方法

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2347次  |  2018年05月22日  

  本報(bào)訊近日,中科院金屬所沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家(聯(lián)合)實(shí)驗(yàn)室先進(jìn)炭材料研究部的科研人員提出了一種化學(xué)還原氧化石墨烯薄膜的新方法。相關(guān)工作被國(guó)際學(xué)術(shù)期刊《碳》(Carbon)和《美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)納米》(ACSNano)接受發(fā)表。

  石墨烯自2004年被發(fā)現(xiàn)以來(lái),由于其結(jié)構(gòu)獨(dú)特、性能優(yōu)異、應(yīng)用前景廣闊而備受關(guān)注。作為石墨烯的重要應(yīng)用之一,石墨烯透明導(dǎo)電膜以其資源豐富、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和柔韌性,有望取代資源缺乏、脆性的銦錫氧化物成為新一代透明導(dǎo)電膜,在柔性顯示領(lǐng)域表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。

  將氧化石墨烯還原是目前低成本、宏量制備石墨烯的一個(gè)重要途徑。氧化石墨烯是含有豐富含氧官能團(tuán)的石墨烯衍生物,可通過(guò)化學(xué)氧化剝離廉價(jià)的石墨而得,具有良好的水溶性,易于成膜。因此,先利用氧化石墨烯溶液成膜,再對(duì)氧化石墨烯薄膜進(jìn)行還原處理,可以低成本制備出大面積的柔性石墨烯透明導(dǎo)電膜。其關(guān)鍵是采用什么還原方法有效去除氧化石墨烯表面的含氧官能團(tuán),獲得具有高導(dǎo)電性的石墨烯及其薄膜材料。

  據(jù)介紹,氧化石墨烯的還原方法主要有兩類(lèi):高溫?zé)崽幚砗?a href="http://m.lidumedia.com/diwen/" class = "seo-anchor" data-anchorid=251 target="_blank">低溫化學(xué)還原。高溫?zé)崽幚硗ǔT?000℃以上的惰性或還原氣氛中進(jìn)行,還原成本較高。低溫化學(xué)還原可在低于100℃的條件下進(jìn)行,是一種低成本還原方法;但已報(bào)道的化學(xué)還原方法中效果最好的肼類(lèi)還原劑(肼、二甲基肼等)和金屬氫化物類(lèi)還原劑(硼氫化鈉、氫化鋰鋁等)的還原效果仍不理想,且肼類(lèi)還原劑不僅成本高,還是劇毒物質(zhì)。因此,迫切需要開(kāi)發(fā)高效、低成本、無(wú)污染的低溫化學(xué)還原方法。

  研究人員通過(guò)系統(tǒng)分析,提出了利用氫碘酸、氫溴酸等鹵化物還原氧化石墨烯的方法,實(shí)現(xiàn)了氧化石墨烯在較低溫度下(≤100℃)的快速高效還原,所得石墨烯的碳氧比可達(dá)12以上。

  研究還發(fā)現(xiàn),這一方法不僅可以實(shí)現(xiàn)對(duì)氧化石墨烯粉體的大量高效還原,而且非常適合于對(duì)氧化石墨烯薄膜進(jìn)行直接還原。還原后所得石墨烯薄膜的體積電導(dǎo)率可以達(dá)到3×104S/m,明顯優(yōu)于已有化學(xué)還原方法的效果。

  更重要的是,還原處理在去除薄膜層間含氧官能團(tuán)的同時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物以液相形式從薄膜內(nèi)部析出,產(chǎn)生的毛細(xì)作用力使薄膜厚度明顯減小、結(jié)構(gòu)更加致密,提高了石墨烯片層之間的結(jié)合力,因此還原后得到的石墨烯薄膜在導(dǎo)電性、力學(xué)強(qiáng)度和柔韌性等方面有了顯著提高,解決了現(xiàn)有低溫化學(xué)還原方法破壞薄膜結(jié)構(gòu)的瓶頸問(wèn)題。

  研究人員通過(guò)氫碘酸還原由大片氧化石墨烯組裝而成的薄膜,直接制備出在84%透光率下表面電阻小于1000歐姆每方塊電阻的柔性石墨烯透明導(dǎo)電薄膜,為石墨烯透明導(dǎo)電薄膜在柔性器件領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。

  該研究首次使用強(qiáng)酸性還原劑實(shí)現(xiàn)了氧化石墨烯的高效還原,突破了以前氧化石墨烯還原只有在堿性環(huán)境中才能有效進(jìn)行的觀點(diǎn)。還原過(guò)程研究發(fā)現(xiàn)了鹵素的取代和自發(fā)消去行為,并提出了親核取代是氧化石墨烯還原反應(yīng)基本過(guò)程的見(jiàn)解,為進(jìn)一步深化對(duì)氧化石墨烯還原機(jī)理的認(rèn)識(shí)、發(fā)展新的氧化石墨烯還原技術(shù)和拓寬氧化石墨烯的應(yīng)用提供了重要參考。

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