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美國橡樹嶺國家實驗室研究:限制鋰離子電池快充能力因素評估

鉅大LARGE  |  點擊量:1259次  |  2019年08月02日  

成本、能量密度、快充特性一直是評估動力電池的三大重要指標。仔細觀察近年各大品牌電動汽車的發布會,快充一直是商家著力吆喝的賣點之一。最近,美國橡樹嶺國家實驗室(Oak Ridge National Laboratory)和美國田納西州立大學(University of Tennessee)的研究人員針對NMC811/石墨體系的快充限制因素進行了細致評估,成果詳見Identifying the limiting electrode in lithium ion batteries for extreme fast ging.Electrochemistry Communications, 2018, 97: 37-41. Electrochemistry Communications是電化學領域為數不多的通訊類刊物,目前主編為牛津大學的R.G. Compton教授。雖然刊物影響因子不高(IF=4.6),但所發表論文大多簡潔明快、創新性強,因此受到很多的很多人的喜愛。


亮點:


(1)充分證明了石墨是限制電池快充能力的主要限制因素;


(2)高倍率充電由于石墨負極容量衰減過快,N/P可能小于1從而容易產生析鋰;


(3)設計電池快充還要考慮高倍率充電下的擴散問題、鋰鹽消耗、材料選型和負載量等。


為了進一步準確評估不同充電倍率下正、負極的容量特性及排除對電極的影響,作者取了50%SOC全電池的正、負極分別制成對稱電池。圖2A和圖2B分別NMC811和石墨對稱電池的充放電曲線,圖2C為不同倍率下NMC811和石墨容量密度衰減及N/P比變化。與扣電結果相似,當充電倍率高于1 C石墨容量急劇降低,而NMC811則在1/10 C到4C都還有著較好的容量保持。為了避免析鋰,電池設計時都會讓N/P比大于1。但如圖2C所示,初始N/P=1.15,隨著充電倍率提高石墨容量衰減過快,會出現N/P<1的現象(3 C充電N/P=1,4 C充電N/P=0.5),從而極易發生析鋰(圖2D)。


此外,作者還利用對稱電池研究了NMC811和石墨在不同溫度下的EIS譜。對比圖3A和圖3B可以發現,盡管石墨是限制電池快充能力的重要因素,但其在各測試溫度下均有較小的電荷轉移電阻,表明電荷轉移電阻不是限制石墨快充性能的因素。圖3C所示不同溫度下NMC811和石墨對稱電池的Arrhenius關系,其中斜率代表各電極的解溶劑化能。盡管Li+在石墨上的解溶劑化能較小,但考慮到石墨負極厚度大于NMC811正極厚度,高充電倍率下擴散和鋰鹽消耗將成為限制快充的重要因素。


增大正極負載量是提高電池能量密度的有效方式之一。但如圖3D所示,對于NMC532,隨著負載量的提高,高倍率下容量衰減愈發明顯;而由于NMC811有著更高的體積能量密度,同等負載量和高倍率下其容量衰減較NMC532弱很多。因此,正極材料負載量和種類也會影響電池快充特性,電池設計時也應予以考慮。


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