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直接甲醇燃料電池的單電池實(shí)驗(yàn)測試及性能優(yōu)化

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2346次  |  2019年09月02日  

魏永生1,朱紅2,郭玉寶1,郭志軍1,張新衛(wèi)1


(1.北京交通大學(xué)理學(xué)院,北京100044;2.北京化工大學(xué)理學(xué)院,北京100029)


摘要:以新型阻醇材料Na2Ti3O7/Nafion復(fù)合膜為質(zhì)子交換膜,利用熱壓法制備膜電極(MEA),對(duì)直接甲醇單電池進(jìn)行測試。考察了電池溫度、陰極加濕溫度、甲醇濃度、甲醇流速和空氣流速5個(gè)參數(shù)對(duì)直接甲醇燃料電池極化曲線性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,電池溫度對(duì)電池性能的影響較為明顯,提高電池溫度有利于得到較好的電池性能。甲醇濃度對(duì)電池性能影響也比較明顯,較低甲醇濃度有利于提高電池性能。甲醇流速和空氣流速對(duì)電池性能的影響較小,陰極加濕溫度對(duì)電池性能幾乎沒有影響。通過分析優(yōu)化,該直接甲醇燃料電池的電池性能最佳工作條件是在80℃情況下,低電流密度工作區(qū)采用較低濃度甲醇溶液,高電流密度工作區(qū)采用高濃度甲醇溶液。


人類進(jìn)入21世紀(jì)以來,全球性能源短缺問題日趨突出,急切尋求潔凈而又可再生的新能源。燃料電池正是以其高效和清潔的特點(diǎn),適應(yīng)了可持續(xù)發(fā)展的要求,因此受到國內(nèi)外越來越廣泛的重視。燃料電池與常規(guī)動(dòng)力技術(shù)相比,具有能量轉(zhuǎn)換效率高、燃料多樣化、噪聲低、環(huán)境友好、既可分散供電也可集中供電等突出的優(yōu)越性,已被公認(rèn)為是首選的潔凈、高效的新能源動(dòng)力技術(shù),是當(dāng)今世界新能源研究的熱點(diǎn)之一。


直接甲醇燃料電池(Direct Methanol Fuel Cell,DMFC)是直接利用甲醇水溶液作為燃料的一種質(zhì)子交換膜燃料電池,除具有質(zhì)子交換膜燃料電池已有特點(diǎn)外,還具有體積小、重量輕、系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡單、能量密度高,燃料來源豐富、價(jià)格低廉,儲(chǔ)存攜帶方便,安全性高的特點(diǎn)。能夠長時(shí)間連續(xù)提供電能、更換燃料方便,因此,在手機(jī)、筆記本電腦、攝像機(jī)、掌上電腦、游戲機(jī)、音樂播放器以及醫(yī)療裝置系統(tǒng)等小型民用電源、航天器電源、微電子機(jī)械系統(tǒng)電源等方面,可以大范圍滿足便攜式電子設(shè)備日益提高的能耗需求,最有可能補(bǔ)充和替代目前廣泛使用的蓄電池、鋰離子電池,成為理想的動(dòng)力電源,具有難以估量的商業(yè)潛力。


甲醇透過質(zhì)子交換膜的問題是直接甲醇燃料電池技術(shù)發(fā)展面臨的重要挑戰(zhàn)之一,為開發(fā)比現(xiàn)有全氟磺酸膜性能更好的阻醇膜,人們采用各種技術(shù)和方法來改善全氟磺酸膜和烴類質(zhì)子交換膜的性能,包括:雜化、共混、酸基絡(luò)合、輻射-接枝和等離子體刻蝕等,以滿足DMFC實(shí)際應(yīng)用的要求。在這些眾多的技術(shù)中,都取得了有益的結(jié)果,但這些技術(shù)都有一個(gè)共同的缺陷:以犧牲質(zhì)子交換膜的某一性能(如機(jī)械性能、質(zhì)子傳導(dǎo)性能或成本)來提高膜的阻醇性能。


本文作者采用實(shí)驗(yàn)室自合成的新型阻醇膜材料Na2Ti3O7/Nafion復(fù)合膜,對(duì)該種阻醇膜的單電池性能進(jìn)行測試,從電池溫度、甲醇濃度、甲醇流速、空氣流速和加濕溫度等方面對(duì)燃料電池操作條件進(jìn)行分析、優(yōu)化,從而找到合適的操作條件參數(shù)。


1實(shí)驗(yàn)部分


單電池性能測試之前,首先將待測復(fù)合膜利用熱壓法制成為直接甲醇燃料電池用的膜電極,然后將其組裝到單電池里面,最后進(jìn)行電池性能的各項(xiàng)性能測試。


1.1膜電極(MEA)制備


1)準(zhǔn)備好待測試的阻醇膜和電極材料,其中陽極催化劑為Pt/Ru擔(dān)載量4mg/cm2;陰極催化劑為Pt擔(dān)載量4mg/cm2。


2)開啟壓膜機(jī)系統(tǒng),設(shè)置加熱溫度在120℃。


3)按照陽極在下面,膜樣品在中間,陰極在上側(cè)的順序,依次擺放好,即待壓制的MEA。


4)用兩塊金屬板將待壓制的MEA夾緊,將其送入到壓膜機(jī)的中心位置,使壓膜機(jī)兩側(cè)輕輕接觸金屬板。此時(shí)壓膜機(jī)溫度會(huì)下降并發(fā)生波動(dòng),待其平衡穩(wěn)定后方可用以測試。


5)壓膜機(jī)溫度穩(wěn)定后,對(duì)待壓MEA加壓,保持在p=6.8MPa位置持續(xù)120s,然后釋壓。


6)將壓制好的MEA取出,自然冷卻至室溫。


1.2單電池組裝及性能測試方法


1)準(zhǔn)備好安裝單電池的全部組件和待測試的MEA。


2)將金屬夾板、金屬電板、集流板、絕緣墊、MEA從下到上依次按照從陽極到陰極的順序組裝好。


3)連接好11根管線,陰陽極進(jìn)料口、出料口、加熱棒、電壓線、電流線和溫度測試線。


4)配制好甲醇溶液,準(zhǔn)備好空氣源,通入進(jìn)料并活化新制燃料單電池。


5)待新電池性能穩(wěn)定后,測試V-I極化曲線。


2結(jié)果與討論


2.1電池溫度


本文做了一系列實(shí)驗(yàn)來考察燃料電池溫度對(duì)Na2Ti3O7/Nafion復(fù)合膜單電池性能的影響。


在陽極進(jìn)口處的甲醇濃度分別為0.5、1、2、4、6mol/L時(shí),總的來說,單電池性能與電池溫度成同向增長關(guān)系。


從圖1可以看出,隨著電池溫度的升高,電池性能也隨之提高。同時(shí),發(fā)現(xiàn)電池溫度的升高在一定程度上提高了單電池的開路電壓。


例如圖1(a)在80℃時(shí),開路電壓是0.56V,而40℃僅有0.48V。在低壓區(qū),例如0.2V時(shí),電流密度受到電池溫度影響很大。1mol/L時(shí),電流密度從40℃時(shí)候的.08A/cm2增加到80℃時(shí)的0.39A/cm2;2mol/L時(shí),電流密度從40℃時(shí)候的0.18A/cm2增加到80℃時(shí)的0.525A/cm2;這說明溫度的提高改善了電池反應(yīng)動(dòng)力和速率,提高了電池效率。


因此,電池溫度對(duì)其是正作用影響,在高溫區(qū)70℃、80℃時(shí)電池性能相對(duì)較好。


2.2陰極加濕溫度


陰極加濕溫度對(duì)于質(zhì)子交換膜燃料電池來說是非常重要的一個(gè)操作參數(shù),我們研究了陰極加濕溫度對(duì)直接甲醇燃料電池的影響作用。從圖2(甲醇濃度為1mol/L)的結(jié)果可以看到,隨著陰極加濕溫度的升高,燃料電池性能是下降的,這可能是由于甲醇燃料中,甲醇溶液通過復(fù)合膜滲透到陰極,從而產(chǎn)生部分水淹,在陰極加濕加劇水淹對(duì)電池性能的影響。


因此,陰極加濕溫度對(duì)直接甲醇燃料電池來說的影響是微乎其微的,可以忽略。


2.3甲醇濃度


陽極進(jìn)料甲醇溶液的濃度是影響直接甲醇燃料電池性能的另外一個(gè)重要參數(shù)。我們主要考察了甲醇溶液濃度在1、2、4、6mol/L時(shí)對(duì)電池性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖3所示,從圖中可以看到,甲醇溶液濃度的增大會(huì)降低燃料電池的性能,這主要是由于甲醇溶液濃度增大后,甲醇透過率也變大,削弱了陰極催化劑的反應(yīng)性能,從而影響了電池的陰極性能。我們還發(fā)現(xiàn),甲醇溶液濃度的增加還會(huì)降低電池的開路電壓。另一方面,甲醇溶液濃度為1mol/L時(shí)的電池性能極化曲線呈現(xiàn)變形,并且在高電流密度區(qū)出現(xiàn)快速下降。因此,在高電流密度區(qū)盡量采用高濃度甲醇,在低電流密度區(qū),采用低濃度甲醇溶液。例如在圖3(b),在低電流密度區(qū)小于0.3A/cm2應(yīng)該采用1mol/L甲醇溶液,高電流密度區(qū)大于0.3A/cm2采用2mol/L甲醇溶液。


2.4甲醇流速


為考察甲醇溶液的流速對(duì)燃料電池性能影響,我們做了一系列實(shí)驗(yàn)。甲醇溶液流速從1mL/min到12mL/min不等5組對(duì)比實(shí)驗(yàn),極化曲線結(jié)果如圖4所示。從圖4結(jié)果可以得到,當(dāng)電池陽極進(jìn)口處的甲醇溶液流速從1到12mL/min逐漸增加時(shí),燃料電池性能反而下降。這主要是因?yàn)楫?dāng)增加甲醇溶液流速時(shí),單位時(shí)間內(nèi)從陽極滲透到陰極的甲醇量也會(huì)增加,甲醇溶液會(huì)覆蓋陰極催化劑,影響陰極催化反應(yīng);同時(shí),甲醇在陰極發(fā)生副反應(yīng),降低電池兩端電位。其綜合作用導(dǎo)致了燃料電池性能的下降。因此,在實(shí)驗(yàn)時(shí)盡量采用相對(duì)較低的甲醇溶液流速。總的來說,甲醇流速對(duì)電池性能有微弱的影響。


2.5空氣流速


圖5所示的是陰極進(jìn)口處空氣流速對(duì)燃料電池性能的影響。從圖5可以看到,隨著空氣流速的增快,燃料電池性能有所提高,但是增加幅度不大。這主要是由于隨著空氣流速的增快,氧氣量也增加,從而提高了陰極反應(yīng)速率,提高陰極的性能。所以,在燃料電池中一般盡量采取較高的空氣流速。在我們的實(shí)驗(yàn)中,600mL/min以上的流速對(duì)于增加電池性能的空間很小,一般采用600mL/min的空氣流速。


2.6參數(shù)優(yōu)化


通過以上實(shí)驗(yàn),可以看到電池溫度、陰極加濕溫度、甲醇濃度、甲醇流速和空氣流速5個(gè)操作條件參數(shù)對(duì)直接甲醇燃料電池的性能影響程度是不同的。


按照影響程度的不同,可以分為3類參數(shù),一是影響較為明顯的參數(shù);二是對(duì)電池性能有影響但是影響較微弱的參數(shù);三是對(duì)電池性能幾乎無影響的參數(shù)。


按照這種參數(shù)分類原則,電池溫度和甲醇濃度是第1類參數(shù),甲醇流速和空氣流速是第2類參數(shù),陰極加濕溫度屬于第3類參數(shù)。


我們對(duì)電池性能影響較大的第1類參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,即較高溫度和較低濃度的電池性能極化曲線進(jìn)行對(duì)比分析,結(jié)果見圖6。電池性能最高的是80℃情況下,甲醇溶液濃度在1mol/L和2mol/L的時(shí)候。因此,我們的實(shí)驗(yàn)條件下的優(yōu)化結(jié)果是在80℃情況下,低電流密度區(qū)采用較低濃度甲醇溶液,高電流密度區(qū)采用高濃度甲醇溶液。


3結(jié)論


通過熱壓法制備了直接甲醇燃料電池MEA,并將其組裝直接甲醇燃料電池進(jìn)行極化曲線性能測試。主要考察了電池溫度、陰極加濕溫度、甲醇濃度、甲醇流速和空氣流速5個(gè)操作參數(shù)對(duì)燃料電池性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,電池溫度和甲醇濃度對(duì)直接甲醇燃料電池的影響比較明顯,陰極加濕溫度對(duì)燃料電池性能幾乎沒有影響。我們對(duì)直接甲醇燃料電池性能影響明顯的參數(shù)進(jìn)行分析優(yōu)化,結(jié)論是優(yōu)化結(jié)果是在80℃情況下,低電流密度工作區(qū)采用較低濃度甲醇溶液,高電流密度工作區(qū)采用高濃度甲醇溶液。


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