鉅大LARGE | 點擊量:3504次 | 2018年07月13日
鋰空氣電池的工作原理及發展前景
鋰空氣電池,更準確的稱呼應該是鋰氧電池(Li-O2),它是一種基于金屬與空氣化學能轉換電能的電池。在這種電化學型的電池由誘導的氧化鋰的陽極和氧氣陰極組成。
我將以NatureMaterials上綜述文章為主體,加上我自己的一些理解為您解答。原文《Li–O2andLi–Sbatterieswithhighenergystorage》如果有興趣可以去看看這篇文章,寫得很不錯。
至于你說生產什么的,這還只是一個概念,這些東西還只是可能實現,就在這里不論了。
一、概述
鋰空氣電池,更準確的稱呼應該是鋰氧電池(Li-O2),它是一種基于金屬與空氣化學能轉換電能的電池。在這種電化學型的電池由誘導的氧化鋰的陽極和氧氣陰極組成。電極反應總式分為含水電解質反應和無水電解質反應如下圖(包括各類鋰電池放點圖示):
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
以及比容量圖示(鋰氧、鋰硫、鋰離子電池、鋅空電池對比):
很明顯,鋰氧和鋰硫電池的比容量明顯高于鋰電池這是由于用于鋰氧電池的Li2O2和LiOH在鋰電池的質量分數遠大于LiCoO2。
下圖是描述用各種電池驅動汽車的行進的里程,藍色代表已經實現,褐色代表正在進行生產研究中,紅色代表(R&D=research&development)科學研究中。下面的橫條表示的是各種電池每千瓦時需要花費的錢。
這里面鋰電池160km的數值是有由NissanLeaf給出的,而鋰氧的550km是根據SionPower關于鋰硫電池的數據推導出來的。
二、化學反應
對于含水電解液和不含水電解液,放電時反應都一樣,Li→Li+,正極的金屬鋰氧化釋放鋰離子至電解液,充電時則相反。在正極,氧氣進入陰極的多孔材料,融入孔洞的電解液中并和表面接觸發生還原反應。在這里就要區分含水電解液和不含水電解液了,在不含水電解液中O2形成O2(2-)[小括號表示得到電子],并和Li+形成Li2O2(最終產物),在含水電解液中Li2O2進一步反應生成LiOH。[也有些作者稱可以得到Li2O,這可以提高容量,但這不利于充電反應進行,后面還會說到]
下面對無水電解質和含水電解質分開來說:
1、無水電解質
隔膜需要滿足條件:隔絕空氣中的CO2和H2O防止其反應生成LiOH和LiCO3使反應不可逆。
電解液(現在研究的比較多)非水性鋰空氣電池的電解液主要作為傳導離子、傳輸氧氣的載體,其性能需要滿足如下基本條件:
(1)在充放電過程中,具有較高的穩定性。
(2)具有高的氧氣溶解性和氧氣擴散系數(較低
的粘度);
(3)具有低的吸水性和揮發性;
(4)具有高的離子傳導性;
(5)具有合適的接觸角(電解液與碳表面)。
參考鋰離子電池電解液(一般研究還是主要為LiPF6inEC:DEC=1:1),其余的諸如GC(glass-ceramic)材料與PC(polymer-ceramic)材料制成的層狀織膜固體聚合物電解質,LiTFSI-PMMITFSI–silica–PVdF-HFP等等有興趣可以google學術下。
2、含水電解質
雖然非水性電解液解決了水與負極鋰副反應的產生,然而其反應產物Li2O2不溶于電解液,逐步堵塞正極的孔隙,減少反應界面面積,阻礙反應物擴散至反應界面,從而阻止反應的進一步進行,使實際獲得的比容量低于其理論值,同時還導致鋰空電池循環性能較差等不良結果。一些科學家提出含水電解液。它的理論密度低于無水型電解質但實際實驗暫高。
電解液:目前試驗常見的電解液為LiOH和CH3COOH溶液。
兩者共同:
正極主要由多孔碳材料、催化劑和粘結劑組成??偟膩碚f,其正極應滿足以下基本條件:
(1)碳材料具有足夠高的活性表面區域
(2)碳材料具有合適的孔隙尺寸和足夠高的孔隙率;
(3)催化劑對于氧氣還原具有較好的催化活性;
(4)粘結劑具有較好的特性。
負極材料研究:負極鋰保護膜的研究。防止其與O2和CO2反應生成副產物,對于有水體系可能更需要注意,正極側水性電解液中的水分對于負極鋰來說威脅較大,不過要是以后用于研究,這個也是必須要面臨的問題。
催化劑研究見下圖:
圖中是首次恒流充電的比容量和電壓關系圖。可以明顯的看到各種催化劑的效果。
可應用領域
電池怎么用他怎么用。
未來發展前景
鋰空氣電池技術需要解決的問題主要有:防止使用兩種電解液的隔膜慢性滲漏;提高有機電解液的可使用溫度;找到可取代目前使用的金和白金觸媒劑;更換鋰燃料時,如何防止水氣侵入引起爆炸;如何循環未用完的鋰和氫氧化鋰;如何降低循環氫氧化鋰的能耗。
對于他的發展我個人持保留意見,覺得研究的噱頭大于實際?,F在研究這個的很多組,大部分是從燃料電池轉行去的,把燃料電池的一些東西放上去,直接往一次電池上面做,然后鋰枝晶的問題怎么解決,更別提往二次上面去做了,主要是為了那科研經費吧。往生產實際上說,其實很多組還雜用Pt作為催化劑,電解液的揮發與污染還沒有很好的解決,現在大部分還在做基礎研究,要應用和生產可能是十幾年或者幾十年的東西,遠沒有鋰離子電池的各項研究實際
當然也有國外的很多企業和研究者在做這個事。藍色巨人計劃利用納米隔膜開發水純凈系統,以便將空氣中的氧氣與水等物質隔離開來。IBM的納米結構經驗還可以讓它將電池中的氧分配到每個電池單元中去,由此防止堵塞。超級計算機則可以進行建模方面的研究,使單個原子能夠通過電池中納米隔膜。
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