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上海硅酸鹽所在高比能有機鎂電池研究中取得進展

鉅大LARGE  |  點擊量:767次  |  2022年01月13日  

以智能電網為代表的大規(guī)模儲能裝置的應用對儲能電池的循環(huán)壽命、功率密度、成本、安全性等提出了更高的要求。室溫二次鎂基電池是一類以金屬鎂為負極的電化學儲能體系,具有負極地殼儲量豐富、成本低(金屬鎂的價格不足金屬鋰價格的5%)、體積比容量大(3833mAh/cm3)、電化學循環(huán)過程中無枝晶生成等優(yōu)勢,且鎂離子的理論還原電位只比鋰離子高出0.6V左右,只要采用適配的正極結構框架,鎂基電池仍可維持和鋰離子電池相當的能量密度。


而且,穩(wěn)定的鎂離子可逆沉積/剝離有助于抑制負極端體積膨脹、減少電解液消耗,顯著改善鎂基電池的循環(huán)壽命和功率密度。因此,鎂基電池可在不犧牲能量密度的前提下,滿足下一代儲能體系的指標要求。


然而,緩慢的鎂離子晶格內遷移和無機框架的低理論容量等缺點仍限制著鎂電池的廣泛應用。鋰鎂雙鹽電解質體系通過占主導的鋰離子(代替鎂離子)嵌入正極晶格可實現正極端動力學的激活,同時不犧牲鎂金屬負極端循環(huán)過程的穩(wěn)定性,避開了鎂離子動力學性能差的缺點,極大拓展了鎂電池正極材料的選擇范圍。


近日,我國科學院上海硅酸鹽研究所研究員李馳麟帶領的團隊提出一類雙鹽電解質激活的多電子反應的有機鎂電池,其正極采用綠色可再生的玫瑰紅酸鹽(如Na2C6O6)。


納米結構的有機體系以高密度羰基(C=O)作為氧化還原反應位,可實現高達350-400mAh/g的可逆容量(三電子轉移),通過還原氧化石墨烯(RGO)配線可進一步實現高倍率的電化學性能,其在2.5A/g(5C)和5A/g(10C)電流密度下的容量仍可分別維持在200和175mAh/g,高倍率性能也受益于大電流和長循環(huán)條件下鎂負極仍無枝晶形成。這一優(yōu)異性能受益于鋰在Na2C6O6中的高本征擴散系數(10-12-10-11cm2/s)和大于60%的贗電容貢獻,更牢固的非鋰釘扎效應(通過Na-O-C和Mg-O-C實現)可抑制晶粒中C6O6層的剝落,實現長達至少600次的充放電循環(huán)。這一有機鎂電池的正極活性物質的能量密度可超過500Wh/kg,可容忍超過4000W/kg的功率密度,這一性能超過了基于無機結構的高電位嵌入正極材料的水平。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

該團隊長期致力于鎂基電池動力學改善策略的研究,前期已開發(fā)出陰離子嵌入激活、反應中心外露的鎂氟化石墨烯電池(Adv.Funct.Mater.2015,25,6519–6526),開發(fā)出基于大容量多硫化物轉換反應的雙鹽鎂基電池(AdvFunctMater.2015,25,7300-7308),提出了大倍率、長循環(huán)Mg-S電池的實現途徑(AdvMater.2018,30,1704166)。


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