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冷凍技術或將給鋰電池帶來技術革新 帶入了一個嶄新的時代

鉅大LARGE  |  點擊量:904次  |  2018年08月22日  

冷凍電鏡(Cryo-EM),是2017年諾貝爾化學獎獲獎技術。因為冷凍電鏡可以將樣品在超低溫冷凍,特別適合生物大分子等電子束敏感材料的觀察,因此在生物大分子的結構表征中大放異彩,將生命科學相關研究領域帶入了一個嶄新的時代。


在2017年該項諾貝爾化學獎頒獎時,冷凍電鏡在化學領域應用還較少。有人戲稱,冷凍電鏡是發給了物理學家的諾貝爾化學獎,獎勵他們幫助了生物學家,諾貝爾理綜獎果然名不虛傳。


拿了化學獎,還是應該干點化學活的。在頒獎不久,斯坦福大學的崔屹教授就在Science報道了冷凍電鏡獲得首張原子級鋰金屬枝晶圖像(Science,2017,358,506-510,DOI:10.1126/science.aam6014)。


鋰電池中,鋰枝晶(dendrites)在生長過程中會刺破電池隔膜從而引發短路,甚至起火。而電極與電解液經常會形成固體-電解質界面膜(solid-electrolyteinterphase,SEI),也被認為是形成鋰枝晶的前軀體。因此理解這兩種結構的性質,對改善鋰電池的安全性以及性能有著巨大的推動作用。因為鋰的活潑性質以及固液界面的復雜性,常規的表征技術,對鋰電池研究經常無從入手。


這兩個關鍵結構的詳細表征就是今天這篇nature文章想要回答的主要內容。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

而最新上線的Nature中,報道了來自康奈爾大學研究團隊的成果,他們利用冷凍技術與其它技術結合,對鋰電池的電解質固液界面進行了詳盡的形貌以及化學成分分析。揭示了固液電池界面的納米尺度細節(Nature560,345–349(2018),doi:10.1038/s41586-018-0397-3)。


在鋰-金屬電池工作時,進行猝冷,使得電解質依然保持在電極表面,相當于得到真實電池工作時的原始狀態下的樣本。


將冷凍技術與其它技術集成,對該鋰金屬電池的枝晶結構(dendrite)以及固體電解質界面膜(solidelectrolyteinterphase,SEI)涂層進行了詳細表征,相關技術有冷凍聚焦離子束(cryo-focusedionbeam,cryo-FIB),以及冷凍STEM(cryo-scanningtransmissionelectronmicroscopy,cryo-STEM)以及冷凍能量損失譜(cryo-EELS)技術。


對電解質--鋰電極附近枝晶與SEI層的形貌,化學組成以及空間分布得到了完整的信息。


發現在鋰負極共存有兩種枝晶,type1和type2.其中一種具有很寬的SEI層結構,為氧化的金屬鋰,另一種枝晶卻由氫化鋰組成。

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