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動力電池石墨負極中粘結劑的分散情況分析

鉅大LARGE  |  點擊量:1469次  |  2018年11月09日  

鋰離子電池事目前最為常見的化學儲能電源,特別是在手機、筆記本等高附加值的電子產品上廣泛的采用鋰離子電池作為儲能元器件,隨著電子技術的發展,人們對鋰離子電池的性能要求也越來越高,而對于鋰離子電池而言,對其性能影響最大的就是正極電極和負極電極,提升鋰離子電池性能主要是通過改優化離子電池的電極的配方和結構來實現。而鋰離子電池的電極結構主要由活性物質、導電劑和粘結劑、集流體組成,導電劑和粘結劑含量雖然很低但是對整個電極的性能卻有十分重大的影響。以粘結劑為例,粘結劑的主要作用就是將電極的各個組分粘接在一起,使得活性物質顆粒之間、活性物質與集流體之間緊密接觸,為電子提供流動的通道,因此對鋰離子電池的性能有著重要的影響。

一般來說在鋰離子電池的生產過程中,粘結劑(例如PVDF)會首先被溶解在溶劑之中,形成均勻穩定的溶液,在勻漿的過程中加入到電極漿料之中,所以通常上我們認為在電極中粘結劑是均勻分散在活性物質之間的,實際上由于在烘干的過程中還存在著溶劑揮發,粘結劑結晶析出的過程,因此電極的烘干制度對粘結劑在電極中的分散有著十分重要的影響。例如,德國卡爾斯魯厄理工學院的MarcusMu?ller等人研究就發現,PVDF的分散與電極的烘干溫度存在著緊密的聯系,例如提高烘干溫度,會導致更多的PVDF集中在電極的表面,相應的在電極與集流體界面上的PVDF粘結劑的濃度就要下降,這必然會對電極的粘接性能產生影響,導致活性物質脫落,電池容量損失,進而影響鋰離子電池的循環壽命。

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MarcusMu?ller的工作主要是利用EDS能譜分析進行,以PVDF中的F元素作為標記物,分析了F元素在電極極片中的分布,從而標記了PVDF在電極中的分布地圖。試驗中為了分析PVDF的分布,MarcusMu?ller制備了兩種厚度的電極,分別是70μm和400μm,其中石墨含量為92%,導電劑含量為2.8%,粘結劑含量為5.2%。為了驗證烘干制度對PVDF分散的影響,MarcusMu?ller對烘干溫度和風速進行了調整。研究顯示,電極表面的PVDF濃度隨著烘干溫度的上升,也不斷的在上升,與之相對的是電極和集流體之間界面上的粘結劑,則隨著溫度的升高,而逐漸下降。例如將烘干溫度從60度提高到90度,電極表面的PVDF濃度提高了1%左右,而電極和集流體界面的PVDF濃度則下降了1%左右。

MarcusMu?ller還利用400μm厚的電極研究了PVDF在電極中的濃度梯度,研究結果顯示,無論高溫還是低溫,PVDF在電極中的分布都存在一定的梯度(電極表面的濃度要高于電極與集流體界面的濃度),但是高溫下PVDF的濃度梯度更大。

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從上述分析結果來看,烘干溫度對鋰離子電池電極中的PVDF粘結劑的分散有著重要的影響,為了使PVDF粘結劑在電極中的分散更加均勻,在烘干的過程中我們需要使用更低的烘干溫度。

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