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大幅提升鋰離子電池體積能量密度的材料技術

鉅大LARGE  |  點擊量:1516次  |  2019年03月02日  

目前商業鋰離子電池普遍采用的集流體為Al箔和Cu箔,正負極活性物質通過涂布工藝在集流體的表面形成二維膜,集流體與活性物質膜之間只是通過有限的界面接觸,因此接觸阻抗較大,容易成為鋰離子電池倍率性能的限制因素。

集流體是鋰離子電池內部重要的組成部分,正負極活性物質中的電子通過集流體進入到外電路,并最終返回到另一側的活性物質之中。目前商業鋰離子電池普遍采用的集流體為Al箔和Cu箔,正負極活性物質通過涂布工藝在集流體的表面形成二維膜,集流體與活性物質膜之間只是通過有限的界面接觸,因此接觸阻抗較大,容易成為鋰離子電池倍率性能的限制因素,例如我們在上一篇文章中曾經提到過,韓國公州國立大學通過對Al箔表面氧化-腐蝕處理大幅增加了Al箔表面的粗燥程度,提升活性物質與集流體之間的接觸面積,降低了接觸阻抗,減少了電池極化,大幅提升了LCO材料的倍率性能。(詳見鏈接:《新型Al箔大幅提升鋰離子電池倍率性能》)

增加接觸面積是降低活性物質與集流體之間接觸電阻的最為有效的方法,近日美國加州大學圣迭戈分校的DanielJ.Noelle等采用泡沫Al和泡沫Cu作為集流體,有效增加了活性物質與集流體之間的接觸面積,從而能將鋰離子電池的涂布量提高到創紀錄的16.7mAh/cm2(138mg/cm2,普通高比能電池的兩倍),鋰離子電池的體積能量密度提升達到22%,同時該電極結構還改善了鋰離子電池的熱穩定性,在外短路和擠壓測試中采用該結構的電池產生的最高溫度僅為普通電池的25%。

實驗中采用的泡沫Al和泡沫Cu集流體來自日本住友電氣工業株式會社,泡沫Al的厚度為1mm,孔隙率為95%,孔密度為45PPI(每英寸孔的數量),泡沫Cu的厚度也為1mm,孔隙率為94%,孔密度為105PPI。DanielJ.Noelle將鋰離子電池漿料填充在這些微孔之中,并在80℃下干燥24h,然后采用輥壓工藝將上述電極碾壓到600um,其中正極采用LiCoO2作為活性物質,負極采用石墨作為活性物質。

下圖為上述的電極組成的2032型扣式電池的倍率性能測試曲線,從圖中可以看到在0.38mA/cm2的電流密度下,單位面積的可逆容量達到16.7mAh/cm2,是普通高比能鋰離子電池的兩倍左右。但是電極的容量隨著倍率增加衰降較快,當放電電流提高到1.88mA/cm2后,電極的單位面積容量就下降到了5mAh/cm2。下表中作者對比了普通商業2032型扣式電池和泡沫集流體2032扣式電池的電性能,從表中我們在重量能量密度上普通商業2032扣式電池更加具有優勢,大約比泡沫集流體電池高11%,但是從體積能量密度上看,泡沫集流體電池則扳回一城,比商業2032扣式電池高22%。

泡沫集流體的優勢不僅僅體現在提升體積能量密度上,泡沫集流體的結構特點使得鋰離子電池的安全性得到了大幅提升,根據測試采用泡沫集流體的電池在外短路試驗中,開始3s的電流僅為普通商業電池的38%,在隨后的5min里更是下降到了普通商業鋰離子電池的14%,短路電流的下降也帶來了產熱的降低,在整個外短路試驗中電池的最高溫度僅為普通商業電池的25%。

Al的密度較輕,因此在微孔密度45PPI時金屬Al所占正極的比重僅為8%,但是微孔密度為105PPI的泡沫Cu卻占到了負極重量的38%以上,因此在實際應用中可以適當降低泡沫Cu的微孔密度和厚度,以提重量能量密度。

DanielJ.Noelle采用的泡沫Al、泡沫Cu作為鋰離子電池的集流體主要優勢體現在高負載量上,達到了138mg/cm2,是普通Al箔、Cu箔集流體的負載量的兩倍以上,因此在體積能量密度上就體現出了非常大的優勢,比普通商業鋰離子電池高出22%,但是由于泡沫Cu的重量比較大因此在重量能量密度上,采用泡沫集流體的電池要比普通商業鋰離子電池低11%左右。因此總的來看,泡沫Al、Cu集流體更加適合應用在一些對于鋰離子電池充放電倍率要求不高,但是對鋰離子電池體積限制比較大的領域,例如穿戴設備和微電子等領域。

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